Гипотеза параллельного сопряжения

Гипотеза параллельного сопряжения [c.316]

Гипотеза параллельного сопряжения. Как видно из рис. 13.2, эта гипотеза охватывает химическую гипотезу для центра I и хемиосмотическую для центра II. Формально химическая гипотеза и гипотеза параллельного сопряжения неразличимы все коэффициенты в уравнениях (13.11) —(13.13) снова отличаются от нуля, в данном случае коэффициент Lpo в уравнениях [c.321]

Следует иметь в виду, что, хотя ро отличается от нуля в химической гипотезе и гипотезе параллельного сопряжения, в последней он может быть очень мал. Это означает, что если АрН поддерживать равным или близким к нулю, то фосфатный потенциал в состоянии 4 будет соответственно небольшим. Слабое сопряжение между окислением и фосфорилированием в этих условиях отражало бы диссипацию энергии, запасенной в высокоэнергетическом интермедиате с помощью реакций, дви-гающи.х протоны в режиме установившегося потока (как это уже обсуждалось ранее). Однако, если окисление продолжается, сродство постулированной реакции высокоэнергетического интермедиата не может в действительности уменьшиться до нуля за счет этого процесса и должно увеличиться за счет возрастания окислительно-восстановительного потенциала . [c.322]

Рассмотрены три модели сопряжения окислительного фосфорилирования и фотофосфорилирования химическая гипотеза (образование высокоэнергетического интермедиата), хемиосмотическая гипотеза (сопряжение через циркулирующий поток протонов) и гипотеза параллельного сопряжения (представляющая собой комбинацию двух первых). Показано, что эти три модели включают различные комбинации шести возможных способов сопряжения. [c.344]

На основе трех моделей сопряжения обсуждаются феноменологические уравнения, соответствующие охарактеризованной выше функции диссипации. Химическая гипотеза и гипотеза параллельного сопряжения не могут быть дифференцированы по формальным признакам, поскольку все феноменологические коэффициенты в обоих случаях отличаются от нуля, тогда как хемиосмотическая гипотеза представляется как крайний случай, когда коэффициент ро равен нулю. [c.344]

Чтобы подчеркнуть, что названные выше гипотезы не исключают друг друга, Роттенберг и др. [31] выдвинули модель параллельного сопряжения, в которой оба механизма объединены. Это означает наличие сопряжения типа А (или ГД), как в химической гипотезе, а также сопряжений типа и В в двух различных центрах, как в хемиосмотической гипотезе (рис. 13.2). Экспериментальные данные в пользу такой модели будут обсуждены ниже. [c.316]

Строение. Карбен Hj имеет две орбиты и два электрона, не участвующих в ковалентных связях. По-видимому, оба электрона занимают одну из орбит, а вторая остается свободной. Если эта гипотеза правильна, то карбен не является бирадикалом (в этом случае оба электрона имели бы параллельные спины и занимали бы каждый по одной из свободных орбит) и находится в синглетном состоянии. Вследствие наличия свободной орбиты (сходной с орбитой карбокатионов) карбены реагируют стереоспецифически, например в реакциях с алкенами, к которым они присоединяются в ifu -положение по механизму трех центров (П.С. Скелл, 1958 г.). Однако некоторые замещенные карбены ведут себя как радикалы, вероятно, вследствие эффекта сопряжения. Так, дифенилкарбен (полученный из дифенилдиазометана в результате фотохимического разложения) вырывает атомы водорода из насыщенных растворителей (папример, из циклогексана), образуя дифенилметильные радикалы, которые стабилизируются в результате димеризации (Л. Хорнер, 1958 г.) [c.383]

Если гипотеза о наличии сопряжения в фенилциклопропане справедлива, то в этом случае должны проявиться определенные пространственные отношения между циклопропановым и бензольным кольцами, а именно их плоскости доллсны быть взаимно перпендикулярны, тогда оси их я-электронных облаков будут параллельны. В 1,2-дифенилциклопропанах [7] это свойство выражено в разной степени, и в соответствии с этим обстоятельством трехчленный цикл гидрогенолизуется с разными скоростями. Наиболее благоприятные стерические условия имеются для транс-изомера, [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология