Электростатический и общий кислотный катализ

Электростатический и общий кислотный катализ [c.397]

Было предложено несколько объяснений медленного процесса переноса протона и неэффективности карбокислот в общем кислотно-основном катализе [14-17]. Водород-углеродная связь имеет более ковалентный характер, чем связи между водородом и более электроотрицательными элементами, так что медленный перенос протона может быть следствием того факта, что ковалентные связи, как правило, труднее разрушить, чем электростатические. Второе объяснение заключается в том, что водородные связи (с участием атома водорода связи С — Н) малостабильны, главным образом из-за низкой электроотрицательности углерода, вследствие чего трудно образовать переходные состояния с протоном, удаленным от углерода, в которых водородная связь обеспечивала бы стабилизирующее влияние (I). [c.148]

Аминогруппа. Механизмы участия соседней аминогруппы в реакции гидролиза эфиров включают внутримолекулярный нуклеофильный катализ (а), внутримолекулярный общий основной катализ (б), внутримолекулярный общин кислотный катализ, специфический основной катализ (в) и допелнительный эффект, обусловленный благоприятными электростатическими взаимодействиями благодаря формальному положительному за- [c.148]

Наблюдаемые эффекты легко объяснить возрастанием числа протонов (в результате диссоциации молекул воды под влиянием электростатического поля катионов) и увеличением общей кислотной силы. Более того, в случае легковосстанавливаемых ионов переходных элементов активность цеолита постепенно увеличивается со временем, а при добавлении кислорода катализатор отравляется [132, 133]. Эти данные показывают, что за катализ на таких цеолитах ответственны бренстедовские центры, возникающие и исчезающие в результате следующих реакций [c.91]

Традиционный подход к анализу процессов ферментативного катализа, сформировавшийся на основании химических исследований задолго до определения кристаллической структуры ферментов, основывается на следуюш,их факторах общий кислотно-основный катализ катализ ионами металлов нуклеофильный катализ электростатический катализ эффекты подобия (сочетание внутримолекулярной реакции и правильной ориентации) напряжение (деформация субстрата) индуцированное соответствие (деформация фермента). Наличие всех этих факторов в настоящее время в той или иной степени установлено. Наиболее распространен общий кислотно-основный катализ [реакции, катализируемые дегидрогеназами, сериновыми протеазами (а также, по-видимому, тиоловыми протеазами и карбок-сипептидазами), рибонуклеазами, лизоцимом]. Ускорение реакций ионами металлов в его классической форме стабилизации аниона имеет место при функционировании карбоксипептидазы [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология