Меж- и внутримолекулярное сочетание

Внутримолекулярное сочетание (реакция Вюрца) [c.407]

Макроциклы легко получаются катализируемым циклоприсоединением алкенов, алкинов или диенов или путем внутримолекулярного сочетания. Наблюдали образование циклов, содержащих до 120 атомов углерода, однако удалось выделить соединения с максимальным размером цикла около 30 атомов. Как уже отмечалось ранее, получение циклов с нечетным числом атомов представляет собой трудную задачу, поэтому большинство описанных примеров относится к четным системам. [c.131]

Другие реакции внутримолекулярного сочетания, промотируемые соединениями никеля [c.141]

В исследовании промен уточных продуктов анодных процессов используют реакции анодного замещения с нуклеофильными агентами (ОН , ОВ , N03, СГ, Р , N и т. д.), внутримолекулярное сочетание, депротонирование, декарбоксилирование, дезаминирование, реакции с водой, кислородом, кетонами, дегидрирование стильбеном, ацетонитрилом, палладиевой чернью и тому подобными агентами, реакции расщепления связей и другие процессы деградации, а также димеризации и полимеризации, часто протекающие самопроизвольно, особенно при длительном электролизе. [c.87]

В предьщущей главе мы рассматривали некоторые общие методы, специально разработанньге для образования циклов заданного размера. Здесь мы дополним это, рассмотрев еще один метод, применимый к созданию почти любых циклов, но особенно — средних и больших циклических систем. Речь пойдет о реакции Мак-Мурри — восстановительном внутримолекулярном сочетании двух карбонильных групп, ведущем к образованию алкенового фрагмента в составе образующегося при этом цик.ла (схема 3.12) [9Ь]. Высокая надежность реакции Мак-М рри делает ее конкурентоспособным претендентом [c.311]

Как можно было бы синтезировать необходимую систему бицик-ло[4.4.4]тетрадекана, содержащую /я,o f-водороды при атомах в головах моста Для этого самым подходящим методом оказалось сочетание по Мак-Мурри — конденсация карбонильных соединений под действием низковалентного титана [29е], Приложение этого метода к кетоальдегиду 203 привело к гладко протекающему внутримолекулярному сочетанию с образованием п-бицикло[4.4.4]тетрадсцена-1 (204). Как и ожидалось, протонирование двойной связи 204 протекает с нуклеофильным соучастием обращенного внутрь водорода и образованием катиона 201 — частицы, стабильной при обычных условиях [29d], Параметры ПМР-спектра этого катиона (5 = —3,46 м.д.) были близки к описанным ранее для катиона 202. [c.457]

Термин сочетание> используется достаточно часто, хотя является малоинформативным. Для некоторых реакций образования циклов используется термин внутримолекулярное сочетание>, как, например, для реакции [c.341]

Необходимо отметить, что о-диамины при диазотировании дают не диазонии, но путем внутримолекулярного сочетания образуют своеобразные циклические диазоаминосоединения, так называемые азоиминосоединения, или азимины. Например [c.257]

Поскольку ароматические соединения могут быть металлированы непосредственно солями палладия (П), в некоторых случаях арилированйе алкенов может быть осуществлено при использовании незамещенных аренов [104] [схема (2.77)]. При этом, как и в случае арилгалогенидов, возможна циклизация например, в результате внутримолекулярного сочетания из 3- [c.53]

Внутримолекулярное сочетание алкинов и алкенов может приводить к производным циклопентена. Так, 2-алкенил-1-алкинил-бензолы циклизуются в присутствии [Рс1С12(РЬСЫ)2] [85] [схема (3.75)]. Реакция протекает через аллилпалладиевый интермедиат (57) и завершается за 10 мин при комнатной температуре. [c.105]

Промотируемое никелем внутримолекулярное сочетание аллильных дибромидов было использовано для получения метиленовых производных макроциклоалканов [152] [схема (3.160)]. Однако попытка получить 12-членный аналог окончилась неудачей. Этим методом были получены также гетероциклические соединения, например макроциклические лактоны [153] [схема (3.161)]. [c.140]

В реакциях внутримолекулярного сочетания кроме дигалогенидов были использованы и другие бифункциональные субстраты. Из дикарбонильных соединений под действием Ti U— Zn ( u) были получены циклоалкены (С4— ie) с хорошими выходами [156] [схема (3.164)]. [c.141]

Напряженные алкены, например норборнадиен и его производные, реагируют фотохимически с Ре (СО) 5 или Ре2(С0)э с образованием циклопентанонов [схема (6.158)] с выходами до 707о [143] при использовании менее напряженных алкенов выходы гораздо ниже. Образующийся продукт всегда имеет экзо-транс-экзо-конфигурацию. Для получения несимметричных кетонов необходимо последовательно добавить в систему два различных циклоалкена. Реакция протекает через образование бис(алкенового) комплекса железа (0) (20), который подвергается внутримолекулярному сочетанию, приводящему к ме-таллациклопентану, затем следуют внедрение СО и восстановительное элиминирование [144] [схема (6.159)]. [c.244]

Хотя эта реакция применялась главным образом для синтеза симметричных оксиранов, внутримолекулярное сочетание ароматических диальдегидов под действием трис (диметиламино) фосфина можно использовать и для несимметричных предшественников. Так, диоксиран дибеиз[аЬ] антрацена (38) был получен путем озонолиза (39) в тетраальдегид (40) с последующим замыканием циклов с помощью трис (диметиламино) фосфина [схема (85)] оксираны ароматических углеводородов важны для изучения метаболизма и механизма действия канцерогенных углеводородов, таких как (39) [180]. [c.737]

Область применения этих реакций восстановительного сочетания недавно расширена. Во-первых, показано [76], что с умеренными выходами протекают внутримолекулярные сочетания, приводящие к циклическим диарилолефинам [уравнение (29)], и, во-вторых, этим методом можно получать и несимметричные олефины. В присутствии избытка ацетона сочетание ароматических кетонов под действием Т1С1з—Ы протекает с образованием главным образом несимметричных продуктов, выделяемых после удаления летучего побочного 2,3-диметилбутена-2 (табл. 5.4.11) [77]. Напротив, сочетание алифатических кетонов с ацетоном приводит к ожидаемому статистическому распределению олефинов (см. табл. 5.4.11) [77]. Этот результат удивителен, принимая во внимание, что потенциалы восстановления ароматических кетонов [c.794]

Соли диазония, получаемые из о-аминофенилацетиленов, претерпевают внутримолекулярное сочетание с образованием [c.10]

Описаны другие азосоединения, содержащие меньшие циклы, например оксадиазепин (XXXIV). Такие соединения образуются в результате внутримолекулярного сочетания диазотированных аминов типа 2-амино-4-метилсульфонил-3 -оксидифенилового эфира [63]. [c.1912]

Одноэлектронное анодное окисление катион-радикалов аминов приводит иногда к внутримолекулярному сочетанию с образованием замещенного карбазола часто этот новый продукт претерпевает дальнейшее одноэлектронное окисление, давая новый катион-радикал [72]. Тогда для общего процесса л имеет значение 3. Например, три-лара-замещенные трифенилампны и ди-лара-замещенные Ы-алкилдифениламины образуют в результате окисления при потенциале первой анодной волны стабильные катион-радикалы, которые не вступают в реакции циклизации или сочетания с заметными скоростями. Все данные по первым волнам окисления согласуются с тем, что можно [c.69]

Образование углерод-углеродной связи — это фундамент органического синтеза. В настоящее время особый интерес вызывают два типа реакций окислительного электрохимического образования связей С—С цианирование и сочетание типа арил — арил. Ожидается, что анодное цианирование ароматических соединений даст перспективный метод получения нитрилов, выступающих как полупродукты в разнообразных синтезах. Электроокислительное сочетание ароматических соединений по типу кольцо к кольцу приводит к димерам типа бифенила. Реакция внутримолекулярного сочетания оказалась особенно полезной для синтеза сложных природных соединений, таких, как морфинандиеноны. [c.129]

Реакции электроокислительного внутримолекулярного сочетания диарилов с оксигенированными кольцевыми системами оказались особенно полезными для синтеза сложных природных соединений типа морфинандиенонов. В этом случае подлежащие сочетанию ароматические ядра должны быть соответствующим благоприятным образом расположены друг относительно друга. Кроме того, заместители в ароматическом ядре должны быть расположены так, чтобы сочетание осуществлялось между ароматическими ядрами. В сочетании участвуют два электрона на молекулу, и оно происходит обычно по пара-поло-жению к имеющейся метоксигруппе. [c.169]

Миллер, Стермиц и сотр. [126] сообщают об электроокис-лительном внутримолекулярном сочетании ароматических ядер, сопровождаемом перегруппировкой. Помимо других продуктов выделены дигидрофенантроны с угловой метильной группой, которые могут служить полезными полупродуктами в синтезе стероидов. Анодное окисление при контролируемом потенциале [c.173]

Было исследовано внутримолекулярное сочетание серии фенольных производных бензилизохинолинов в условиях электрохимического окисления [147]. К-Этоксикарбонил- и Ы-бензил-оксикарбонилпроизводные норретикулина вступают в реакцию сочетания, давая соответствующие диеноны с выходами при- [c.181]

Смотреть страницы где упоминается термин Меж- и внутримолекулярное сочетание: [c.108] [c.212] [c.325] [c.325] [c.68] [c.138] [c.138] [c.139] [c.140] [c.140] [c.141] [c.142] [c.438] [c.466] [c.438] [c.74] [c.78] [c.169] [c.177] [c.179] [c.180] [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология