Ковалентный характер анионной группы

Более активные металлы первой группы (Na, К, Rb, s) не реагируют с элементами V группы указанным образом. Очевидно, для этого необходим катион с довольно высокой плотностью заряда, а это показывает, что на самом деле связи в рассмотренных выше соединениях неметаллических элементов V группы обладают в значительной мере ковалентным характером и что простые анионы этих элементов не могут образовывать соединения с катионами, обладающими слабой поляризующей способностью, типа Na, К, Rb или s . [c.333]

Органические реагенты, имеющие одну анионную группу (например, —ОН, —8Н и т. п.) и одну незаряженную группу основного характера (=М—, =0 и др.), легко вытесняют молекулы воды, координированные ионами металлов, с образованием нейтральных, преимущественно ковалентных по своему характеру внутрикомплексных соединений. Внутрикомплексные соединения, в которых металл становится частью органической структуры и в большей или меньшей степени спрятан внутри молекулы, слабо растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях. [c.10]

Имеющиеся данные по числам переноса согласуются с гипотезой о чисто катионной проводимости, по крайней мере до содержания М Оу порядка 60%. Этот результат не противоречит любой модели расплавленных окислов, в которой предполагается, что катионы существуют в решетке RpO , имеющей, в основном, ковалентный характер, причем большие анионные группы практически не принимают участия в электролитическом переносе. При этом учитывается, что в той области состава сили- [c.260]

Все остальные металлы образуют нерастворимые гидроокиси или сульфиды. Однако и среди них можно наметить три группы. Наиболее активные металлы из числа остающихся после исключения элементов 1А и ПА групп периодической системы образуют третью аналитическую группу катионов. В нее входит прежде всего самый электроотрицательный металл ПА группы— бериллий, элементы П1А и П1Б групп, все лантаниды и актиниды, а также наиболее активные переходные металлы—металлы 1УБ группы и переходные металлы 4-го периода, за исключением наиболее электроотрицательного среди них—меди. Общим для всех них является то, что они образуют осадки гидроокисей или сульфидов только в слабощелочной среде. Эти осадки растворимы в кислотах, так как имеют еще недостаточно ковалентный характер, образуют заметное количество ионов ОН или в растворе и путем взаимодействия указанных анионов с ионами водорода кислоты могут переходить в раствор. Поэтому выделяют их из слабощелочной среды сульфидом аммония в присутствии аммиака и солей аммония. [c.63]

Полимеризация протекает в результате внедрения соответствующих мономерных или олигомерных звеньев в ионную связь, поэтому вопрос о том, является ли полимеризация анионной или катионной, зависит в значительной степени от того, какие концевые группы имеют более ионный характер. А это в свою очередь определяется ионным характером связей скелета в мономере. Если обе концевые группы инициирующих частиц носят ковалентный характер, то реакция роста цепи может не протекать. Ионный катализ может привести к образованию стереорегулярных полимеров, так как растущий анион-катионный комплекс оказывает ориентирующее влияние в каждом акте роста цепи. [c.194]

Общий принцип состоит в следующем. Спектр исследуемого комплекса, образованного ионом металла М и лигандом Ь, сравнивается со спектрами других включающих лиганд Ь соединений с заведомо известным типом связи. При исследовании комплексов с заряженными лигандами в качестве одного ряда соединений выбираются простые соли типа МцЬ (М = Ь1, Ыа, Кит. д.), для которых постулируется электростатический (ионный) тип связи металл-анион. Другой ряд соединений выбирается с преимущественно ковалентным характером связи Я—Ь (Н — алкил, Н). Сравнивая положение полос поглощения, возникающих в результате колебания функциональных групп лиганда, принимающих непосредственное участие в образовании связи с металлом, путем линейных или более сложных интерполяций вычисляют степень ковалентности металл-лиганд в комплексном соединении. Большей частью заключения о характере связи носят скорее качественный характер. Обычно ограничиваются указанием на более или менее ковалентный характер связи в некотором соединении по сравнению со связями металл-лиганд в соединении другого металла. [c.49]

Металлы, катионы которых имеют малый объем и большой заряд, способны к образованию ковалентной связи, потому что благодаря этим свойствам они могут приблизиться к аниону или даже внедриться в электронное облако последнего. Наоборот, металлы, обладающие сильным электроположительным характером и большим объемом, входят в соединение в виде ионов. Таким образом, следует предположить ионный характер связи у соединений элементов нижней и левой части периодической системы (у щелочных металлов, главным образом у тяжелых), ковалентный характер — у соединепий элементов четвертой и пятой групп (Ое, п,РЬ,В1) и у переходных элементов и промежуточный характер —у остальных элементов. [c.611]

Натрийорганические соединения характеризуются наличием ионной связи между металлом и углеродом в отличие от соответствующих соединений лития, где связь ковалентна. Натрийорганические соединения можно разбить на несколько групп 1) соединения с простейшими радикалами, например этилнатрий, где отрицательный заряд полностью сосредоточен на атоме углерода (карбанион). Соединения бесцветны, неплавки, нерастворимы в парафиновых углеводородах, а с другими растворителями реагируют. Вообще они весьма реакционноспособны. К этой группе примыкают более химически устойчивые производные ацетилена (влияние тройной связи на характер карбаниона) 2) группа соединений, в которых отрицательный заряд в системе сопряжения распределен по нескольким атомам углерода, например бензилнатрий или двунатриевые аддукты по кратной связи. Соединения интенсивно окрашены и значительно менее реакционноспособны (не разлагают, например, эфир, в котором растворяются). Сюда же относятся и окрашенные продукты взаимодействия натрия с ди- или полиядерными ароматическими углеводородами (например, нафталин-натрий), носящие характер анион-радикалов. [c.390]

На основании этих спектральных данных оказалось возможным сделать некоторые выводы относительно характера связи, осуществляющейся в рассматриваемом процессе хемосорбции. Сходство спектра адсорбата со спектром катиона малахитового зеленого приводит к выводу, что сопряженная система, изображенная структурой В, должна сохраняться. Поскольку ковалентная связь положительно заряженного центра амфотерного иона с поверхностью нарушила бы эту сопряженную систему, ион карбония, составляющий положительно заряженную половину амфотерного иона, не может быть ковалентно связан с анионом на поверхности кристалла, ибо, если бы это имело место, спектр адсорбата был бы аналогичен спектру карбинола малахитового зеленого. Дальнейшие исследования показали, что между карбоксилатной группой и катионами на поверхности кристалла осуществляется более или менее полярная связь. [c.56]

Все элементы, содержащие на 1—4 электрона меньше, чем инертные газы, могут образовывать ковалентные связи, и именно такие связи являются наиболее характерным типом химического взаимодействия. Для большинства этих элементов — неметаллов — возможно также образование простых анионов с конфигурацией инертных газов, но большинство таких анионов может существовать только в твердом состоянии (за исключением анионов галогенов). Некоторые более тяжелые элементы в этой части таблицы являются в действительности металлами вследствие возможности потери п — 2 (где п — номер группы) электронов с образованием катионов с инертной парой. Такие элементы включены в класс 3, потому что они дают также и ковалентные связи за счет использования всех внешних электронов, но благодаря их металлическому характеру они могут быть помещены в класс 6. Отдача электронов затрудняется с увеличением номера группы, поэтому разделительная линия между металлами и неметаллами проходит вдоль диагонали таблицы. [c.62]

Наличие ковалентной связи позволяет подразделить атомные катионы шлака по меньшей мере на две группы. К первой из них принадлежат катионы кальция, магния, натрия, марганца, железа и др. Связь их с анионами кислорода имеет преимущественно ионный характер. Значительная часть валентных электронов этих катионов находится у анионов кислорода. [c.272]

Анионы элементов одной группы при перемещении сверху вниз вдоль нее приобретают все большие размеры и все большую поляризуемость. Хотя в рядах такого типа ионный заряд остается постоянным, увеличение поляризуемости обусловливается тем, что этот заряд оказывается распределенным в последовательно возрастающем объеме. Например, I поляризуется значительно легче, чем F , так как первый из этих ионов намного больше второго. Эта закономерность изменения поляризуемости и ее влияние на характер образуемых элементами химических связей очень хорошо иллюстрируются на примере соединений AgF, Ag l и Agi AgF является соединением преимущественно ионного типа (степень ионности связи в нем достигает 55%), Ag l лишь на 40% ионное соединение, а Agi — всего на 13%. Электрическое поле катиона Ag поляризует иодид-ион в гораздо большей степени по сравнению с тем, как оно поляризует намного меньшие по размерам хлорид- и фто-рид-ионы. Многие иодиды других элементов также обладают преимущественно-ковалентным характером, в то время как фториды и хлориды соответствующих элементов оказываются гораздо более ионными соединениями. [c.326]

Для лГет ллов второй группы увеличение суммы радиусов ионов приводит к повышению температуры плавления, так как двухзарядные ионы оказывают сильное поляризующее действие на анионы, а чем меньше радиус иона, тем большее поляризующее действие он оказывает (хлорид бериллия, например, в расплавленном состоянии не проводит ток, что подтверждает- ковалентный характер связи). Увеличение радиуса двухвалентного иона уменьшает его поляризующую способность (особенно по отношению к F-), поэтому повышение температуры плавления в ряду двухвалентных ионов прекращается у СаРг. Для хлоридов (СЬ поляризуется сильнее F ) зависимость температуры плавления от суммы радиусов имеет монотонный характер. [c.273]

Для двухвалентных ионов второй группы (2п2+, Сс12+, Нд +) из-за их высокого заряда электростатические взаимодействия с лигандами также играют определенную роль. Проявляется уже известная тенденция к комплексообразованию с анионами кислородсодержащих лигандов, а ковалентный характер связей уменьшается. С другой стороны, повыщенный заряд, уменьшающий ковалентный характер связи М—Ь, препятствует и образованию п(М->Ь)-связи из-за затрудненного переноса электрона.от М к Ь. Поэтому с повышением заряда ионов зависимости, характерные для второй группы, уже не наблюдаются т к явно. Это в еще большей степени действительно для трехвалентных ионов Оа +, 1пЗ+ и особенно для четырехваленФных Ое + и 5п +. [c.94]

Типичными комплексами, включающими только неорганические компоненты, являются гексамминовые комплексы с металлами М(ЫНз) Ху, где М представляет собой металл валентности у, а X — одновалентный анион. Кобаяши и Фудзита [239] наблюдали максимумы поглощения нескольких гексамминовых металлических комплексов [Ni (ЫНз)б]С12, [Сг(ЫНз)б]С1з и [Со(МНз)е]С1з. Сильная полоса, наблюдаемая в области 3000 см была приписана валентным колебаниям N—И. Значительный сдвиг частоты валентных колебаний N—Н в группе NH3 связывается с образованием связи NH3—металл. Следует ожидать, что в координационных соединениях более ковалентный характер связи азот—металл приве- [c.82]

Все двухзарядные катионы этого ряда имеют электронные конфигурации инертных газов. Их химические и физические свойства последовательно изменяются по мере увеличения размера, что определяет, например, различия в растворимости их солей, обсуждавшиеся в гл. 9. Эти катионы неспособны к заметной поляризации и не имеют полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях. Тем не менее легкая растворимость безводных хлорида и нитрата кальция в спиртах, эфире, ацетоне и безводных карбоновых кислотах позволяет предположить, что связи кальция в его солях могут иметь до некоторой степени ковалентный характер. Это позволяет объяснить следующий факт. Несмотря на то что катионы этой группы дают комплексы преимущественно с анионными лигандами, содержащими кислород (например, с родизоновой кислотой, мурексидом и о-крезол-фталеинкомплексоном), кальций (и магний) можно также определять спектрофотометрически с реагентами, в которые входят ненасыщенные содержащие азот группы и фенольные кислороды. К таким реагентам относятся эриохром черный Т и 8-оксихинолин. Во всех случаях независимо от типа лиганда методы основаны на сдвиге полос поглощения лиганда под влиянием катиона. За исключением реакции кальция с кальцихромом (гл. 6), больщинство этих реагентов неспецифично и оказывается необходимым предварительное отделение элементов. [c.326]

Шварценбах [22] отметил отсутствие комплексонометрических методов определения щелочных металлов, небольших или высокозарядных катионов Ве, В, Ti, Ое, ЫЬ и Та, платиновых металлов, а также Аз, 8Ь, 5п, Мо и Щ. Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 10 — минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного комплексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдрически по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. 6 при объяснении результатов, наблюдаемых в случае урамилдиуксусной кислоты. Затруднения в случае Ве, В, Т1, Ое, ЫЬ и Та связаны с небольшими размерами этих катионов (из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы — производные пирокатехина (с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [c.383]

Ряд галогенидов серебра часто приводят в качестве примера группы соединений, ярко иллюстрирующей переход от ионной к ковалентной связи. При рассмотрении приведенных в таблице данных видно, что расхождение между наблюденными межядер-ными расстояниями и вычисленными межионными расстояниями постепенно возрастает при переходе от AgF к Agi. Подобным же образом и различия между экспериментально найденной и теоретически вычисленной энергией решетки также последовательно увеличиваются. Наконец, AgF, Ag l и AgBr имеют решетку типа хлористого натрия, а Agi имеет тетраэдрическую решетку (несколько усложненную см. 16.12). Как нам уже известно, тетраэдрический тип решетки характерен для 5р -связи, но еще задолго до разработки волновомеханической теории его считали характерным для ковалентной связи. Разумеется, этот тип решетки можно ожидать и при ионной связи, если отношение радиусов катиона и аниона достаточно мало однако в случае Agi оно недостаточно мало и иодиды щелочных металлов, имеющие катионы меньших размеров, чем Ag+, обладают структурой хлористого натрия. В дополнение к рассмотренным до сих пор свойствам предполагается, что уменьшающаяся от фтора к иоду растворимость серебряных солей непосредственно связана с увеличением ковалентного характера связи в указанной последовательности. Это обсуждается в 19.7. Ход изменения всех свойств этих веществ, таким образом, согласуется с ходом изменения характера связи. [c.332]

Несмотря на то что электронное строение элементов группы щелочно-земельных металлов подобно электронному строению Ве, больший размер их атомов уменьшает влияние заряда ядра на валентные электроны. Ионная природа их соединений возрастает в ряду Mg2+, Са +, 5г + и хотя некоторые соединения Mg2+ еще имеют ковалентный характер, все соединения Са + обладают, по существу, ионными свойствами. Как и в случае элементов I группы, радиусы гидратированных ионов элементов II группы значительно больше их кристаллографических радиусов. Mg2+, Са +, 5г + образуют ряд, в котором наблюдается систематическое изменение свойств в соответствии с изменением ионной и электроположительной природы элементов. Некоторые примеры этих систематических изменений таковы изменение тенденции к гидратации кристаллических солей уменьшение растворимости сульфатов, нитратов, хлоридов (но не фторидов) увеличение способности реагировать с водородом способность стабилизировать пере-кисные и надперекисные анионы. [c.107]

НЫ, вследствие ограниченного числа реально существующих анионов (см. табл. 7.1) очевидно, что к преимущественно ион-ны.м бинарным соединениям можно отнести только многочисленные соединения металлов с кислородом нли фтором, сульфиды и т. и. наиболее электроположительных элементов груии 1А, ИА и П1А, остальные моногалогениды этих металлов, а также серебра и таллия, галогениды МХг или МХз других металлов, обведенных сплошными линиями в табл. 7.1. Очевидно, что вне этого перечня остаются большие группы соединений (среди них даже бинарные), которые также должны быть учтены в любом достаточно детальном обзоре химических связей в неорганических соединениях. Следует признать, что удовлетворительное и общепринятое описание связей для многих из этих групп не разработано. В соединениях этих металлов с более электроотрицательными неметаллами связи и. 1еют, вероятно, промежуточный характер между ионными и ковалентными, но при переходе к элементам подгрупп Б более выраженные металлические свойства полуметаллов свидетельствуют о наличии в их соединениях связей, по характеру промежуточных между ковалентной и металлической. Возникают значительные проблемы при описании связей даже в структурах самих свободных элементов этих подгрупп. [c.339]

Наличие рядом с ОН-группой серина положительно заряженного имидазольно-го кольца резко облегчает ионизацию этой группы серина, так что в значительной, а возможно, и подавляющей части молекул она находится в виде соответст вующего аниона. Протонирование имидазольиого цикла 1Из-57 осуществляется с помощью расположенной рядом с ним карбоксильной группы остатка Азр-Ю2. Ионизация резко повышает нуклеофильный характер остатка серина, который атакует пептидную связь с отщеплением С-концевой половины расщепляемого полипептида и образованием продукта ковалентного присоединения его N-кoнцe-вой половины по остатку 5ег-195 в виде ацилфермента. На второй стадии ацил-фермент гидролизуется с отщеплением N-кoнцeвoй половины гидролизуемого полипептида и регенерацией активного центра. Схема двустадийного гидролиза пептидной связи сериновыми протеазами, таким образом, может быть записана в виде [c.205]

Формула (1) составлена из группы С = О, ковалентно соединенной с двумя атомами кислорода, несущими полный отрицательный заряд. В этой формуле С = О группа, связанная с двумя атомами кислорода, соответствует карбонильной rpjmne угольного эфира (И) и других производных угольной кислоты (а также — до некоторой степени — кетонов, альдегидов, карбоновых кислот и т. д., где, впрочем, карбонильная группа связана по меньшей мере с одним атомом углерода и имеет поэтому шюй характер). Это есть обобщенная формула карбонильной группы, абстрагированная от конкретных производных угольной кислоты и в силу этого характеризующая свойства, общие для карбонильных групп всех подобных соединений и передающая, соответственно, общие им всем черты химического строения, но не выран<ающая характерных отличительных свойств, которые присущи карбонильным группам каждого отдельного конкретного производного угольной кислоты, а следовательно — и не выражающая характерных отличительных черт их химического строения. Точно так же и — 0 есть обобщенная формула ковалентно связанного однозарядного иона кислорода, абстрагированная от анионов алкоголя-тов, фенолятов, солей карбоновых кислот и т. п., выражающая общие свой-< тва и не выражающая отличительных boii tb иона кислорода в каждом отдельном конкретном таком соединении. [c.52]

В соединениях переходных элементов взаимодействие металл — металл часто наблюдается даже в том случае, когда расстояние между парамагнитными центрами значительно превышает сумму их ковалентных радиусов. Ввиду того что такое взаимодействие прояг-ляется на сравнительно больших расстояниях (>4А), его принято называть сверхобменом , хотя Ван Флек 33] полагал, что правильнее было бы пользоваться термином косвенный обмен . На таких расстояниях атомы металла, конечно, экранированы друг от друга анионами, радикалами или молекулами, которые в своих основных состояниях диамагнитны. В этом случае возникает вопрос, каким образом лиганды, находящиеся между атомами металла, дают возможность взаимодействовать между собой электронным спинам, локализованным на столь удаленных атомах Первое предположение о механизме спинового взаимодействия, выдвинутое Крамерсом [15], состояло в том, что эффект диамагнитного экранирования замкнутыми оболочками промежуточных групп устраняется за счет участия в волновой функции основного состояния некоторой примеси возбужденного парамагнитного состояния анионов. Полученные недавно многочисленные данные о сверхтонком взаимодействии между ядерным спином лиганда и электронным спином магнитного иона действительно подтверждают предположение о том, что волновая функция лиганда может приобретать частично магнитный характер. Согласно другому, более позднему объяснению, качественно отличающемуся от первоначальных представлений Крамерса, сверхобмен происходит за счет непосредственного перекрывания орбиталей катионов металла путем расширения их под действием аниона, находящегося между ними. Иначе говоря, роль аниона заключается в том, что он помогает образовать общую орбиталь, в которой участвуют и атомные d-орбитали металлов при этом у катионов появляются новые разрыхляющие орбитали, которые могут непосредственно взаимодействовать между собой. [c.312]

После удаления а -водорода галогенид-анион связывается литием, из соли внешней [1 на схеме (5.23)] образуется соль внутренняя (формула 2). Подобные соединения называют илидами название это составлено из окончания ил , используемого для обозначения углеводородного радикала и указывающего на свободную ковалентную связь, и окончания ид , указывающего на солеобразный характер. Соединение 2 следует называть метилид . Очень активная электронная пара отрицательно заряженной а -метиленовой группы играет роль основания, воздействуя на водородный атом Р-метиленовой группы, в результате чего после перегруппировки электронов [она показана стрелками в формуле 2а схемы (5.23)] и отщепления триметиламина образуется олефин. [c.266]

В зависимости от характера способных к обмену ионов иониты подразделяются на катиониты и аниониты, подвижными ионами в которых соответственно являются катионы (например, ион водорода Н+ в этом случае говорят, что катионит находится в Н+-форме) или анионы (например, гидроксильный ион ОН в этом случае говорят, что анионит находится в ОН -форме). С другой стороны, фиксированный ион ионита, представляющий собой совокупность атомов или групп атомов, связанных между собой ковалентными связями, лишен подвижности, являясь гигантским анионом (в случае катионита) или катионом (в случае анионита). Полагая в простейшем случае, что подвижные ионы ионита и рассматриваемые ионы основного вещества в растворе одноименны, суть процесса можно охарактеризовать уравнением реакции (1У-46б). Отсюда следует, что принципиально процесс ионного обмена сводится к взаимодействию двух электролитов, один из которых (ионит) содержит практически неподвижный анионный (или катионный) комплекс. Достигаемый при этом эффект разделения обусловлен тем, что примесные ионы из исходного раствора сорбируются в фазе ионита. Находящийся же в равновесии с сорбентом-ионитом раствор соответственно будет обедняться этими ионами. Величину эффекта разделения можно оценить через константу равновесия протекающей ноннообменной реакции или через коэффициент разделения (распределения). Выражение для коэффициента разделения в рассматриваемом случае имеет тот же вид, что и в кристаллизационных методах очистки и будет представлять собой отношение равновесных концентраций примесных ионов в фазе ионита и в растворе. [c.135]

Различие характера и энергии связи у первой и второй группы катионов таково, что позволяет выделить отдельные жестко скрепленные группы атомов, представляющие собой своеобразные комплексные анионы. Действительно, ковалентная связь, в противоположность чисто ионной, направленна, а ее энергия сильно меняется с расстоянием. Это делает связи сеткообразующих катионов с кислородом К(2> — О жесткими. Например, катион первой группы (/(( )), т. е. модификатор, может вращаться вокруг своей оси в окружении анионов кислорода почти без затраты энергии (сферическая изопотенциальность). Напротив, вращение катиона второй группы (К(2)) требует затраты заметного количества энергии, так как величина последней у ковалентной связи зависит от направления. [c.274]

Отклонение жидких шлаков от совершенных ионных растворов во многом обязано легкой поляризуемости аниона кислорода. Как отмечалось ранее, состояние его электронного облака сильно зависит от природы ближайших к нему катионов. Молярная рефракция (Яо) аниона кислорода заметно меняется с составом системы МеО — 5102 и меньше, чем средняя взвешенндя (Яо < Яс)- Более того, электронограммы показывают, что в твердом 5102 не только происходит поляризация аниона кислорода, но и образуются ковалентные связи 51 с О. Все это позволяет считать, что существенной причиной появления теплового эффекта при смешении окислов, образованных катионами первой и второй групп, является поляризация и изменение характера связи у анионов кислорода. [c.312]

Таким образом, атомные катионы в расплавленных шлаках ведут себя неодинаково и их следует разделить, по крайней мере, на две группы. В одной из них связь с анионом кислорода имеет преимущественно гетерополярный характер (Са, Mg, Ре , Мп и т. п.), а в другой — смешанный (А1 , 511 , и др.). Сказанное подтверждается и рядом динамических свойств (сильным различием чисел переноса, коэффициентов диффузии и др.). Ковалентная связь, в противоположность чисто ионной, направленна, и ее энергия резко меняется с расстоянием, что и обусловливает малую подвижность катионов второй группы. [c.312]

Склонность к образованию одноатомных ионов с максимальной валентностью группы (IV) очень мала и, естественно, возрастает у элементов с большими атомными номерами. Лишь олово и свинец образуют хорошо охарактеризованные четырехвалентные катионы, но и они могут существовать только в твердом состоянии ионы и Si + неизвестны. С другой стороны, одноатомные четырехвалентные анионы С образует только углерод в некоторых своих соединениях, причем эти анионы устойчивы лишь в твердом состоянии (стр. 501). Благодаря своему очень небольшому объему (вследствие большого заряда ядра атома углерода его гелиевая оболочка сильно сжата) катион С не может существовать. Он настолько сильно деформировал бы анионы, с которыми соприкасался, что проникал бы в их электронные оболочки, образуя ковалентные связи. Это одна из важнейших причин, почему углерод проявляет исключительную склонность к образованию ковалентных связей. Эта склонность у других элементов IV группы выражена слабее и уменьшается с увеличением атомного номера. О неопределенности характера связи в соединениях более тяжелых элементов (например, Sn U и РЬСЦ) — электровалентная или ковалентная — уже упоминалось на стр. 533. [c.542]