Сорбция и изотопный обмен кислорода

Сорбция и изотопный обмен кислорода [c.192]

Приведенные выше факты и побудили нас разработать изотопный метод определения кислорода в титане, в котором два основных требования метода вакуум-плавления, полнота восстановления окислов и отсутствие сорбции, являются необязательными. Единственным требованием этого метода является полный статистический обмен всех атомов кислорода, находящихся в реакционной системе. [c.129]

Изотопный обмен кислорода на окислах металлов изучен гораздо подробнее, чем на металлах [171]. Однако на окислительных катализаторах только в последнее время появились надежные количественные характеристики обмена. Дзисяк, Боресков, Касаткина и Кочурихин [166] исследовали гомомолекулярный обмен кислорода на пятиокиси ванадия и установили, что начальная скорость сорбции кислорода при 450°С на порядок больше скорости обмена. Совпадение скоростей, энергий активации и порядка реакции по кислороду для гомомолекулярного обмена и изотопного обмена кислорода показывает, что общим этапом, лимитирующим скорость процессов, является диссоциация кислорода на атомы. Кроме того, механизм обмена между молекулярным кислородом и кислородом пятиокиси ванадия состоит в замене двух атомов обменивающейся молекулы Ог газовой фазы на два атома поверхностного слоя окисла [168]. [c.55]

Подвижность кислорода решетки. легко обнаружить по изотопному кислородному обмену. Результаты работ Винтера [13], Г. Б. Борескона и Л. А. Касаткиной [14], Камерона и других [15], а также наши экснери-ментальные данные показали, что при температурах каталитического процесса на МпОз, У2О5, Си,0 и СиО практически отсутствует кислородный обмен, т. е. кислород решетки мало подвижен. Изучение сорбции непредельных углеводородов и СО на этих окислах показало, что на поверхности катализатора образуется комплекс, вероятно, типа гарнеровских, ионов СОз" [16]. Ана.логичное комплексообразование наблюдается и на металлах серебре и платине, покрытых кислородом. Исследование изотопного обмена углекислого газа, содержащего О или смеси С0з- -0 0 , подтверждает предположение об образовании такого комплекса на поверхности. На рис. 4 показаны диаграмма скоростей кислородного обмена с СО2 на различных катализаторах и для сравнения — скорости изотопного обмена СО2 ири реакции этилена с тяжелым кислородом. Из этих данных следует, что скорости изотопного обмена СОд без реакции в 2—3 раза выше, чем в условиях окислительного процесса. [c.112]