Кислород определение степени покрытия

Повышение (до определенных пределов) концентрации хлора в серебре уменьшает подвижность кислорода, что приводит к снижению степени превращения этилена в двуокись углерода при сохранении той же степени его превращения в окись этилена. Увеличение количества добавки сверх оптимального может еще более упрочнить связь серебра с атомарным и молекулярным ионами кислорода, что вызовет уменьшение скорости окисления этилена и отравление катализатора. Введение незначительных количеств металлоида (сера, селен), степень заполнения поверхности которыми равна 0 = 10" —10" снижает энергию адсорбции кислорода, что увеличивает активность катализатора. При большем покрытии поверхности (0 — 0,2) активность катализатора уменьшается вследствие блокирования части его поверхности металлоидом. [c.220]

Кроме того, аноды,. используемые в хлорных электролизерах, должны обладать высокой химической стойкостью не разрушаться под действием влажного хлора, кислорода в момент выделения, соляной и хлорноватистой кислот. Этй м требованиям в определенной степени удовлетворяют магнетит, двуокись марганца, уголь, графит и платина. В последнее время разработан новый анодный материал титан, покрытый окислами рутения. Основные характеристики Некоторых указанных электродных материалов даны в табл. V- . [c.134]

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

Относительная тенденция к прохождению одного из зтих двух процессов зависит от потенциала электрода и природы электролита при малых поляризациях адсорбция кислорода на железном катоде невелика. По мере сдвига потенциала в положительную сторону увеличивается степень покрытия анода кислородом и при определенном значении потенциала анод оказывается в значительной мере покрытым слоем атомарного кислорода или оксида. С этого момента анод и перестает растворяться (точка В на рис. 29). [c.65]

Существует ряд способов исследования антикоррозионных свойств покрытий погружение образцов в неподвижный или движущийся электролит, испытание образцов во влажной камере, с распылением корродирующего раствора, в газовой среде, содержащей корродирующие компоненты и, наконец, электрохимические методы. Степень коррозии металла в этих испытаниях определяют количественно весовыми и объемными методами. При весовом методе степень коррозии определяют взвешиванием металлического образца до покрытия защитной пленкой и после испытания и удаления пленки. Объемный способ определения степени коррозии заключается в измерении объема выделяющегося водорода или поглощенного кислорода при испытании образца. [c.271]

Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. В частности она используется для определения толщины металлических покрытий, количеств окислов или солей, образовавшихся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. п. [c.295]

Кулонометрия особенно удобна в тех случаях, когда титрование должно быть полностью автоматизировано, так как при этом не возникает трудностей, связанных с автоматическим регулированием подачи титрующего раствора. Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. В частности, она используется при определении толщины металлических покрытий, количеств окислов или солей, образовавшихся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. п. [c.290]

Никель представляет собой типичный металл серебристо-белого цвета. Он обладает высокой электро- и теплопроводностью, составляющими по величине 15% от электро- и теплопроводности серебра т. пл. 1452" нш<ель можно вытягивать, прокатывать, ковать и полировать. При обычной температуре компактный никель весьма устойчив к действию воздуха или воды, поэтому его часто применяют в качестве защитных покрытий. Никель ферромагнитен, но не в такой степени, как железо. В мелкораздробленном состоянии металл способен реагировать с кислородом воздуха при определенных условиях можно получить пирофорный никель. [c.296]

По кинетике и степени растворения полимеров можно судить о их поперечных связях, которые, увеличивая длину цепей, уменьшают растворимость полимера, а при достаточно большой концентрации зтих связей делают его вообще нерастворимым. Кинетику растворения поливинилхлоридных пленок (рис. 25) определяли по убыли веса образцов в циклогексаноне на торзионных весах. Испытания проводили на пленке диаметром 16 мм, толщиной 270-290 мкм. Предварительно с пленки тщательно снимали клеевой слой, а ее поверхность промывали этиловым спиртом. Скорость растворения исходной пленки больше скорости растворения пленки, находившейся в грунте на холодных участках трубопровода. С уменьшением глубины нахождения пленки в грунте скорость уменьшается. Это можно объяснить повышением скорости процесса структурирования пленки под влиянием молекулярного кислорода почвенного воздуха, так как с увеличением глубины концентрация кис торода в грунте уменьшается. Нижний слой пленки, обращенный к поверхности трубопровода, растворяется с большей скоростью по сравнению с верхним слоем, что также 1цожно объяснить влиянием концентрации кислорода вследствие того, что доступ к нижнему слою покрытия кислорода, проникающего сквозь верхний слой, в определенной мере затруднен. [c.37]

При введении в покрытие из нестабилизированного полиэтилена каталитически активного дисперсного наполнителя (например, порошка меди) окисление в поверхностном слое полимера ускоряется. При этом уменьшаются количество кислорода, проникающего к граничащему с субстратом слою полимера и толщина окисленного поверхностного слоя. Соответственно уменьшается степень окисления граничащего с субстратом слоя полимера, а также прочность сцепления покрытия. Введение в полимерное покрытие каталитически активного наполнителя по влиянию на степень окисления граничащего с металлом слоя полимера, н сцепление покрытий с металлом в определенной мере эквивалентно увеличению толщины покрытия [39, 40]. [c.37]

Забракованные изделия нужно раскладывать по отдельным, строго определенным видам брака с тем, чтобы затем каждый вид брака можно было учесть в отдельности. При таком порядке учета брака административно-технический персонал может принимать меры для устранения неполадок или причин, вызывающих брак изделий в процессе их производства. Браковку осуществляют на столах, покрытых листовым цинком или дюралюминием и хорошо освещаемых неярким рассеянным светом. После браковки такие изделия, как соски, протирают глицерином для придания им лучшего внешнего вида, а также для предохранения (до некоторой степени) от действия света и кислорода воздуха, ускоряющего процесс старения изделий и особенно изделий холодной вулканизации. [c.144]

Измерения суммарной скорости химического превращения в разреженных пламенах указывают на определенную зависимость глубины превращения от соотношения давления в зоне горения р и давления на нижнем пределе воспламенения т. е. от глубины проникновения в глубь полуострова воспламенения (со стороны низких давлений). В этом отношении наиболее детально были изучены разреженные пламена водорода. Иллюстрацией здесь может служить рис. 137, на котором степень превращения 7 (у = 1 отвечает полному превращению На в Н2О) представлена в функции величины р1р при горении стехиометрической смеси водорода с кислородом нри 885° К р = 0,5 мм рт. ст.) в кварцевом сосуде, покрытом тетраборатом калия (кинетическая область) [8]. Сплошная кривая построена по формуле [c.476]

Образцы, использовавшиеся Эйшенсом и др. (1956), были слишком малы, а мертвое пространство кюветы слишком велико для того, чтобы можно было провести прямое измерение количества адсорбированного газа. Вместо этого для определения степени покрытия поверхности окисью углерода была использована методика титрования газа. К образцу добавляли измеренное количество кислорода, который реагировал с хемосорбированной окисью углерода. Этот процесс приводил к образованию двуокиси углерода, которую удаляли путем конденсации в охлажденной ловушке. Возвраш,ение давления газа к начальному значению (давление перед впуском кислорода) рассматривали как результат удаления с поверхности в два раза большего числа молекул окпсн углерода по сравнению с введенным числом молекул кислорода. Путем введения последующих измеренных доз кислорода определяли степень покрытия поверхности окисью углерода. [c.87]

Следует отметить, что при известных условиях адсорбция может привести к пассивации и тогда, когда ингибитор не восстанавливается. В этом случае, однако, требуется либо присутствие в коррозионной среде каких-нибудь других окислителей, либо наложения-некоторой анодной поляризации. Примером могут служить бензоат-ионы, которые при определенных условиях переводят металл, в частности железо, в пассивное состояние и обеспечивают его защиту от коррозии [14 194 195 205 239]. При этом оказывается, что смещение потенциала в положительную сторону и пассивное состояние металла достигаются лишь в присутствии растворенного кислорода и при определенной минимальной степени покрытия поверхности металла ингибитором. Чем положительнее потенциал образца, тем меньшие объемные концентрации ингибитора требуются для достижения такой степени покрытия. После того, как металл запассивирован на его поверхности не обнаруживается значительных количеств бензоата. Можно предположить поэтому, что при смещении потенциала в положительную сторону и формировании оксидной пленки относительно слабо связанные с поверхностью ионы бензойной кислоты (их удельный заряд мал, а специфическая адсорбиру-емость выражена слабо) вытесняются либо ионами гидроксила, обладающими большим удельным отрицательным зарядом и повышенной специфической адсорбируемостью, либо атомами кислорода, либо растущей пленкой оксида. [c.51]

При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорнд-иоиов, при определенном потенциале ф ер пассивное состояние нарушается, что ведет к ускорению анодного растворения. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в сторону положительных значений усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом в местах, где имеются дефекты в структуре оксидной пленки, неодинакова, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего оксида образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Развивается питтинговая коррозия, которой особенно подвержены нержавеющие стали и другие легко пассивирующиеся металлы. [c.15]

Сдвиг реально измеряемого злектродного потенциала железа в положительную сторону по отношению к равновесному говорит о некоторой степени окисления поверхностных атомов. Концентрация Og или соединений типа Н2О2 [ш] оказывает существенное влияние на потенциал железа в нейтральных средах. Так,согласно [И2] в отсутствие воздуха потенциал в таких средах имеет значение порядка -0,53 В, присутствие кислорода смешает его на 130 мВ в положительную сторону, в пассивном состоянии стационарный потенциал железа приближается к 1,0 В. Стационарный потенциал железа зависит от перемешившия раствора и смещается при этом до -0,03 В, что указывает на то, что он является термодинамическим необратюдым стационарным (смешанным) потенциалом [Пй]. Несколько большую определенность имеет стационарный потенциал железа в кислых средах [ПЗ]. Причиной зтого является высокая способность железа адсорбировать водород, что приводит к устойчивому обмену ионов и атомов водорода на поверхности металла. Скачок потенциала в данном случае может определяться и степенью покрытия металла водородом [l 14]. [c.41]

Водород на серебре не хемосорбируется, в то время как на меди хемосорбция водорода — активированный процесс, степень покрытия обычно мала. Поэтому водород для определения удельной поверхности этих металлов не пригоден. Кислород легко хемосорбируется на меди даже при 77 К, но трудно быть уверенным, что Хт — 2 из-за тенденции к сверхмонослойному поглощению. Схолтен и др. [106] разработали способ определения удельной поверхности меди, основанный на разложении на ней закиси азота. Реакция протекает при 360—370 К и примерно 27 кПа ( 200 мм рт. ст.) с образованием поверхностного кислорода в соотношении один атом кислорода на один атом меди и с выделением азота в газовую фазу. Результаты определения удельной поверхности указанным методом удовлетворительно согласуются с данными определения среднего диаметра частиц меди по уширению рентгеновских дифракционных линий. [c.328]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорид-ионов, при определенном значении потенциала фпит пассивное состояние нарушается, процесс анодного растворения ускоряется. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в положительную сторону усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом неодинакова, в местах, где имеются дефекты в структуре окисной пленки, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего окисла образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Начинается питтинговая коррозия. Этому виду коррозии особенно подвержены нержавеющие стали и другие пассивирующиеся сплавы алюминий, титан, цирконий. [c.14]

Тсрможение процесса анодного растворения металла при пассивировании в определенной степени может быть вызвано специфической и электростатической адсорбцией ионов, изменяющих величину ifi -потенциала и образующих поверхностные комплексы, оказывающие определенное влияние на скорость анодного растворения. Однако решающую роль играет изменение строения двойного электрического слоя на поверхности металла и непосредственно на границе металл — раствор. При этом, если происходит образование прочной связи адсорбированного (хемосорбирован-ного вещества с металлом на всей поверхности, то скорость процесса сильно замедляется. По такому механизму происходит пассивирование платины в растворах НС1, причем при адсорбции кислорода в раствор вытесняется эквивалентное число адсорбированных ионов хлора, что и вызывает снижение плотности тока анодного растворения платины по экспоненциальному закону (адсорбционно-электрохимический механизм Б. В. Эршлера). Очевидно, что при пассивировании возможно и неполное покрытие поверхности металла кислородом с образованием поверхностных соединений. В этом случае замедление скорости анодного процесса связано с блокировкой части активной поверхности. [c.353]

Количество быстро поглощенного кислорода соответствует 12-10 молекул1г. При более длительном прогреве (100 часов) количество быстро адсорбированного кислорода возросло до 20-10 жолекг/д/г. Сопоставление приведенных данных по адсорбции кислорода с величиной новерхности, определенной методом БЭТ, свидетельствует о том, что в указанных выше условиях очищается лишь половина поверхности кремния. Скорость быстрой стадии хемосорбции мало зависит от степени покрытия поверхности. Скорость хемосорбции кислорода в конце быстрой стадии уменьшается приблизительно в 5—7 раз по сравнению с начальной. Скорость же хемосорбции кислорода в конце медленной стадии в 1000 и более раз меньше, чем в ее начале (см. рис. 14, 1). [c.52]

Электрофорез проводят либо в цилиндрических колонках, заполненных гелем (в стеклянных трубках), либо на пластинках размерами 10ХЮ см, покрытых слоем геля толщиной 1—4 мм. Гель состоит из трех слоев внизу располагается разделяющий гель, в середине — концентрирующий (гель-прокладка) и вверху — стартовый гель, содержащий образец. Каждый слой представляет собой полиакриламид с определенной степенью сшивки. Гель образуется в трубке или на пластинке из раствора, содержащего акриламид (мономер), М,М -ме-тиленбисакриламид (БИС), буфер, сшивающий и поли-меризующий агенты. Полимеризацию катализируют либо химическим способом, используя персульфат аммония, либо фотохимическим — с помощью света, который вызывает образование свободных радикалов в присутствии кислорода. [c.259]

В наибольшей степени ленты пропускают и отражают световые лучи в области X = 440- 530 нм, соответствующей зелено-голубой области (рис. 12). Для ленты, находившейся в грунте, спектр пропускания во всем диапазоне частот видамой области характеризуется приблизительно одинаковым пропусканием световых лучей. При этом отражение света в указанной области для ленты, находившейся в грунте, больше по сравнению с отражением для исходной ленты, а пропускание - соответственно меньше. Это связано с определенными изменениями пигмента, входящего в состав ленты, и, в частности, с явлением вымывания пигмента грунтовой влагой из покрытия. Посветление ленты в грунте под влиянием возможных процессов окисления пигмента кислородом почвенного воздуха маловероятно, так как он обладает высокой устойчивостью к действию различных агрессивных реагентов, в том числе окислительных. Возможно, одна из причин посветления ленты в грунте - воздействие на пигмент микроорганизмов. [c.21]

Анализ этих закономерностей позволил представить модель строения трехмерного поли.мера, как системы, состоящей из. микроагрегатов сетчатого типа. Особенностью полимеризации покрытий в отличие от поли.меризации б.локов является, по-видимому, ингибирующее и.ти инициирующее влияние подложки на процесс полимеризации, а также ингибирующее действие кислорода и протекание наряду с полимеризацией окислительных процессов. При исследовании процесса поли.меризации олигоэфиракрилатов в покрытиях толщиной 30-100 мкм, нанесенных на алюминиевую подложку в вакууме при 40-60 С. было установлено [26], что в отсутствие кислорода воздуха полимеризация в тонких слоях протекает в соответствии с кинетическими закономерностями, характерными для полимеризации в блоках. Вначале наблюдается период автоускорения. в течение которого скорость гюлимеризации линейно возрастает с увеличением степени превращения. При достижении определенной глубины превращения обнаруживается автотор.можение. Максимальная степень превращения возрастает с повышеппе.м гибкости олигомерного блока. [c.125]

В районе границы раздела покрытие-подложка содержится кремния 33-34%, фосфора 2—3%, т.е. концентрация кремния примерно такая же, как в подложке. При этом концентрация алюминия, титана и магния вблизи поверхности выше. Прилегающие области обеднены этими элементами. Оксид алюминия, как 1звестно,, сшивает полифосфатные цепи поперечными связями типа —Р = О Al—. Эти связи по химической природе являются донорно-акцепторными и образуются за счет неспаренных электронных пар атомов немостикового кислорода и вакантной 3(1-орбитами атомов алюминия. Оксид титана и, по-видимому, частично магний, встраиваются в цепь аналогично SiOa. Оксиды кальция и калия играют обычную для них роль модификаторов решетки. Распределение элементов по толщине глазури зависит от типа подложки и условий проведения процесса. Масс-спектрометрическое исследование того же покрытия, но подвергнутого дополнительной операции термообработки, указывает на определенное усреднение состава глазури. Операция дополнительной термообработки покрытия приводит к более высокой технологической завершенности процесса и соответственно к более высокой степени структурно-химической взаимосвязи оксида фосфора с керамическим основанием [32-37]. [c.223]