Скорость молекулярного обмена между

Д. Н. Курсанов, В. Н. Сеткина и В. Ф. Лаврушин [239] связывают возникновение окраски сернокислотного слоя в опытах с изопарафинами с образованием карбониевых ионов в результате окисления метинового водорода серной кислотой. В то же время, как установили Гордон и Барвелл [166], скорость обмена водорода в углеводородах с одной боковой метильной группой уменьшается по мере удлинения цепи атомов углерода, особенно для веществ, содержащих от 8 до 12 атомов углерода. Напротив, степень интенсивности окраски кислотного слоя прн этом возрастает она отсутствует в случае 2-метилпентана, слаба в опытах с 3-метилгексаном, значительна при реакции с 3-метилгептаном и очень сильна в системе, содержащей 3-метилундекан. Образование двуокиси серы также менее ярко выражено, когда берут углеводороды с низким молекулярным весом. Следовательно, нет прямой зависимости между окраской, степенью окисления (выделение двуокиси серы) и скоростью изотопного обмена водорода. В этой связи можпо также указать, что при водородном обмене между насыщенными углеводородами и жидким бромистым и фтористым дейтерием, где окислительные процессы отсутствуют, окраска не наблюдается [194, 202]. [c.235]

Для установления факта обмена вовсе не обязательно, чтобы Соединения, обмен между которыми изучается, были полными изотопными разновидностями. Протекание обмена может быть установлено и в том случае, если компоненты изучаемой системы крайне мало отличаются по изотопному составу. Так, например, можно установить факт обмена между молекулярным йодом и йодистым калием, смешивая 1а, часть атомов в котором замещена радиоактивным изотопом с обычным К1, атомы йода в котором имеют обычное массовое число 127. Предположим, что для обмена было взято по 0,01 моля компонентов и что в 1ц замещено на радиоактивный изотоп такое количество атомов йода, которое соответствует скорости радиоактивного распада 1000 расп./мин. Факт обмена между 1а и К1 можно [c.130]

Каталитические свойства катализаторов в гетерогенном катализаторе весьма тесно связаны с подвижностью атомов на поверхности катализатора. Данные о подвижности могут быть получены с помощью изотопных методов. Если катализаторами являются окислы металлов, с помощью 0 можно изучать обмен между молекулярным кислородом и кислородом окислов. Характеристики обмена в данном случае весьма тесно связаны с каталитическими свойствами Катализаторов. Промотирование катализаторов, повышающее их активность, ведет одновременно и к повышению скорости обмена, а также к понижению температуры начала обмена. [c.185]

Диэтилцинк при добавлении к каталитической системе действует как регулятор молекулярного веса изотактического полипропилена, не влияя на скорость полимеризации и на стереорегулярность полимера. Происходит обмен между этильными группами диэтилцинка и полимерными цепями, растущими на активных центрах. [c.515]

Однако в большинстве случаев увеличение скорости реакции, наблюдаемое в присутствии катализатора, связано с уменьшением энергии активации Е данной реакции. Для того чтобы это имело место, катализатор должен изменить свойства молекул одного из реагирующих веществ, вступив с ним в химическое соединение. При гомогенном катализе происходит либо взаимодействие катализатора с одним из реагирующих веществ с образованием молекулярного соединения, либо обмен электроном между катализатором и той молекулой, на которую он оказывает свое влияние. При гетерогенном катализе происходят сходные явления. Когда молекула одного из реагирующих веществ [c.19]

Гетерогенный изотопный обмен молекулярным иодом между водным раствором иода в иодиде калия и раствором иода в СИСЬ или ССи в основном зависит от скорости перемешивания водной и органической фаз, причем период полуобмена резко уменьшается с увеличением интенсивности перемешивания каждой фазы. [c.137]

ЯМР молекулярных соединений в растворах существенно зависит от того, происходит ли обмен между комплексом и свободными компонентами, находящимися в равновесии. Это обстоятельство сильно затрудняет исследование молекулярных соединений в растворах в условиях их диссоциации, однако, в свою очередь, является источником важной информации о скоростях процессов комплексообразования. О количественном изучении кинетики обменных реакций между свободными и связанными в комплекс молекулами компонентов речь пойдет в следующей главе (см. гл. 111.5). [c.67]

Особенно подробно изучался обмен молекулярного дейтерия с углеводородами и обмен между двумя углеводородами. С Oj легко обмениваются оле-фины на Pt, Ni или u обмен наблюдается с этиленом уже при —80° и заканчивается за 1 час при 100°. Медленнее на Ni идет обмен пропилена и изомеров бутилена. Ацетилен обменивается с Оа или с парами ОаО гораздо медленнее. Обмен этилена с жидкой OgO нри 80° имеет полупериод 24 часа. Жидкий бензол обнаруживает обмен с водой в присутствии никелевого катализатора. Он доходит до 80% от равновесного за два часа нри 200°. Того же порядка скорость обмена жидкого бензола с О, па этом катализаторе. Обмен паров бензола с Оа идет медленнее. Все эти реакции обнаруживаются в небольшой степени уже при комнатной температуре. Гораздо труднее идет обмен между ацетиленом и бензолом. [c.305]

В модели Райса — Рамспергера — Касселя (РРК) для распада молекул предполагается, что полная энергия, распределенная среди п слабо связанных гармонических осцилляторов, составляющих молекулу , имеет полную свободу перераспределения. В этом смысле п — 1 осцилляторов, связанных со слабым осциллятором, выполняют по отношению к нему роль энергетического резервуара. Эта модель была подвергнута критике Слетером [6], который высказал предположение, что процесс передачи энергии между осцилляторами может быть медленным, поэтому скоростью передачи энергии нельзя пренебречь. Как на крайний случай он указал, что осцилляторы, принадлежащие к молекулярным колебаниям различных классов симметрии, не могут обмениваться энергией . Дальнейшее ограничение, налагаемое на обмен энергии, обусловливается дискретностью энергетических уровней квантовой системы. Дело в том, что молекула может изменять свое внутреннее энергетическое распределение только между состояниями, полная энергия которых [c.199]

В параграфе 1.4.3 отмечалось, что коэффициент трения является функцией числа Ке. Этот факт не случаен, ибо это число определяет режим движения жидкости, который, в свою очередь, оказывает существенное влияние на величину напряжений трения. Действительно, при ламинарном режиме частицы жидкости, двигаясь вдоль стенки без перемешивания, не участвуют в обмене количеством движения между двумя соседними слоями. Перенос количества движения из одного слоя в другой осуществляется на молекулярном уровне, и скорость в направлении радиуса трубопровода возрастает медленно (рис. 1.34). В случае турбулентного режима перемешивание частиц жидкости приводит к более быстрому возрастанию скорости, так как к молекулярному переносу количества движения добавляется молярный, то есть перенос крупными частицами (молями). [c.53]

Происходящим либо по механизму 1—2-сдвига, либо по механизму случайных перескоков между всеми возможными позициями, либо это молекулярный процесс. Анализ формы линии ЯМР [9.36] показал, что обмен происходит так же, как и во многих соединениях подобной структуры по внутримолекулярному механизму 1—2-метильного сдвига. Хотя подгонка по методу наименьших квадратов дает однозначный результат, визуальное подтверждение этого заключения основано всего лишь на небольшом искривлении формы линии в области промежуточных скоростей обмена. Данный механизм обмена был подтвержден также при изучении переноса намагниченности [9.35]. [c.623]

В системах, содержащих молекулы с группами ХН, более или менее быстро происходит обмен протонами. Еще в начальной стадии изучения протонного обмена (Н-обмена) было отмечено, что наибольшую скорость эти реакции имеют при X = О или N. Бродский [1] связал эту особенность со способностью группы ОН (либо NH) участвовать в образовании Н-связи в качестве как донора, так и акцептора протона. Была сформулирована гипотеза (см. [2—4]), согласно которой образование комплексов с Н-связью является первой стадией элементарного акта протонного обмена. Эта точка зрения вытекает из аналогичных, но более общих представлений, выдвинутых ранее Соколовым [5], о роли водородной связи в процессе перехода протона между кислотой и основанием. Согласно А. И. Бродскому, акт обмена протонами в молекулярных системах с Н-связью происходит в циклическом комплексе, в котором каждая группа X—Н ( —Н) играет роль и донора и акцептора протона (рис. 1). [c.272]

Для того чтобы определить поляризацию т] и концентрацию а атомарного водорода в о-фазе в нижней части поры, следует исходить из уравнений (3.41), (3.42) и (3.43). Однако в уравнении (3.41) обмен с молекулярным водородом, растворенным в электролите, полагается равным нулю. Это означает, что имеет место равновесие концентраций между растворенным молекулярным водородом и о-фазой однако скорость диффузии молекул в электролите пренебрежимо мала. С учетом условия стационарного состояния [c.63]

В гомогенных системах катализатср находится в виде отдельных молекул, распределенных между молекулами реагентов, причем оба являются или газом или жидкостью и одинаково подвижны. Законы термодинамики и кинетики очень успешно применяются к гомогенным системам, но не охватывают случаев, когда система имеет несколько состояний агрегации, получающихся вследствие комплексообразсвания, препятствующего равномерному и полному распределению. Состояние веществ на границе раздела и внутри фаз различно по концентрации и подвижности, а также по реакционной способности молекул. Чтобы произошла каталитическая реакция, необходим молекулярный обмен между границей раздела фаз и внутренней частью фазы. К химическому процессу превращения молекул в пограничном слое присоединяется физический процесс диффузии. Превращение компонентов системы в тонкой пленке нельзя измерить непосредственно поэтому измеряют изменение количества веществ во внутренней фазе. В гомогенном катализе катализатор находится в тесной смеси с реаги-руюпщми компонентами и действует своей массой, так что во многих случаях константа скорости реакции изменяется прямо пропорционально концентрации катализатора. В таких системах эффективность различных катализаторов можно сравнивать по величинам констант скоростей реакции, так как по ним возможна точная оценка относительной активности. - [c.175]

Реакция (1) — обмен атомами между молекулами кислорода, пли гомо-молекулярный обмен, и реакция (2) — обмен молекулярного кислорода с кислородолг окисла, или гетерообмен. Скорость каждой пз этих реакций можно измерять раздельно, ири условии достижения равновесия второй реакнии, или совместно — по изменению концентраций в газовой фазе молекул с молекулярными весами 34 и 36, а также суммарного содержания 01 . [c.46]

По этой причине бром- и иодалканы не способны к реакции обмена, поскольку за счет быстрого меж-молекулярного обмена между RHal (Hal = Вг, I) и Pt ir образуется значительно менее активный галогенид платины [11]. Однако 1-хлор- и 1-фторал-каны подвержены обмену, но со скоростями меньшими, чем для соответствуюшего алкана, т. е. в соответствии с большим потенциалом ионизации [11], что обусловлено присутствием галогена. [c.136]

Таким образом, в кинетических исследованиях этого типа временная шкала эксперимента определяется молекулярными и. атомарными свойствами, а именно величинами химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия. Эти частоты в данном случае заменяют обычные отсчеты времени, которые проводятся в большинстве других кинетических измерений. Маркировка обменивающихся состояний осуществляется самими ядерными спинами, что аналогично введению изотопа при работе с ме чепыми атомами. Эта характерная особенность метода позволяет изучать обмен между идентичными молекулами. Пользуясь рассмотренной методикой, можно определить скорости обмена между двумя или несколькими состояниями. Однако не всегда возможно делать строгие выводы [c.287]

При 20° давление насыщенных паров воды равно 17,5 мм, откуда скорость испарения воды должна быть около 0,25 г/сек см , что составляет 8,5 10 . молекул. Размеры молекулы воды допускают размещение на 1 см одновременно не более 10 молекул (при плотной упаковке). Мы, таким образом, приходим к неожиданному заключению, что средняя продолжительность пребывания каждой олекулы на поверхности составляет всего лишь около одной восьми-иллионной секунды. Этот стремительный обмен молекулами между жидкостью и паром должен сопровождаться таким же обменом между объёмом жидкости и её поверхностью. Таким образом, ясно, что молекулярное движение в поверхностном слое является чрезвычайно интенсивным. [c.18]

Однако в капилляре скорость газа изменяется от оси капилляра к поверхности его стенок. Для упрощенного учета этого фактора можно принять, что во вр)утренней части капилляра газ протекает с некоторой определенной скоростью, а часть газа, примыкающая к стенкам капилляра, остается неподвижной. При этом возникает диффузия между движущейся газовой фазой и неподвижным слоем газа у стенки (так называемая динамическая диффузия). Это приводит к тому, что молекулы в движущемся газе опережают молекулы, задерживающиеся в неподвижной пленке газа у стенок, что вызывает дополнительное размывание хроматографической полосы. Это размывание уменьшается с увеличением коэффициента молекулярной диффузии, при котором облегчается обмен молекулами между движущейся частью газа и неподвижной его частью у стенок. Существенно, что размывание, обусловленное такой динамической диффузией, зависит от скорости газа. С увеличением скорости газа размываннс нозрастает, так как чем больше скорость потока, тем больше отставание от него молекул, попавших в неподвижный слой газа у стенок капилляра. Рассмотрим приближенно зависимость соответствующего коэффициента динамической диффузии )д от скорости потока газа. [c.587]

Часто каталитическая активность металлов сопоставляется с наличием вакансий в -зоне металла. Так, для реакций с участием молекулярного водорода (гидрирование, дейтеро-водородный обмен, о-п-превращение) Боресковым 114] было установлено, что удельная каталитическая активность растет с заполнением -зоны металла, т. е. с уменьшением числа неспаренных электронов в -зоне, и достигает максимума у последних металлов VHI группы периодической системы элементов. Завершение заполнения -зоны при переходе от никеля к меди или от платины к золоту приводит к резкому снижению каталитической активности. При полном заполнении -уровней металлы совсем теряют каталитическую активность. Используя в качестве характеристики электронного строения переходных металлов критерий недостроенности их -электронного подуровня , Самсонов [115] получил удовлетворительную корреляцию между этой величиной и скоростью гидрирования этилена на пленках различных металлов. [c.64]

ИзучеЕ1ие эффектов ассоциации одноименных (пар-твердый конденсат) или разноименных (пар-газ) молекул привело к получению соответствующих зависимостей, Показано, что при конденсации пара в жидкость из парогазовых смесей скорость конденсации резко уменьшается с повышением содержания газа. Рассмотрение процесса конденсации во всей его сложности с учетом молекулярных взаимодействий дает возможность выявить особенности конденсации как в жидкое, так и твердое состояние. Общим является то, что обмен энергией между частицами в объеме и на поверхности происходит в состоянии ассоциации. Можно предположить, что фазовые превращения, например пар-жидкий конденсат, будут растянуты во времени, так как некоторое повышение температуры смеси при конденсации может привести к разрушению только образовавшихся кристаллических решеток за счет собственной энергии фазового превращения. У определенной части молекул кинетическая энергия может становиться больше потенциальной энергии взаимодействия, и эта часть молекул вновь испаряется с поверхности конденсации. В этих случаях процесс теплообмена по физической сущности представляет собой обмен энергией между частицами, находящимися в различном энергетическом состоянии. Такой обмен энергией между частицами обычно называют переносом тепла. При конвективном теплообмене поток тепла вызывается наличием градиента температуры. Однако даже при отсутствии температурного градиента за счет хаотического теплового движения молекул среды непрерывно происходит хаотический перенос тепла. [c.100]

При такой постановке задачи радиальная составляющая регулярной скорости движения текучей фазы равна нулю. Обмен массой между областями осуществляется за счет молекулярной диффузии Оег и поперечной конвективной дисперсии 0.1 возникающей за счет латерального рассеивания струек фильтрующей фазы на зернах. Эффективная молекулярная диффузия Оег в промежутках между зернами была изучена в [7]. Для значений порозности 0,4-0,5 она составляет десятые доли молекулярной диффузии, поскольку зерна практически непроницаемы для диффундирующего компонента. В то же время, коэффициент поперечной конвективной дисперсии [4] составляет /JJ олбд , т.е. обмен массой между зонами идет, в основном, за счет механизма поперечной конвективной дисперсии. [c.10]

Для ньютоновской жидкости вязкость является свойством среды (функцией состояния) и не зависит от градиента скорости. Это сира-ведливо только для ламинарного течения. В таком случае массообмен между смежными слоями жидкости осуществляется лишь диффузией. Величину т] называют также молекулярной вязкостью. В турбулентном потоке между слоями происходит дополнительный обмен макроскопических объемов ншдкости вследствие конвентив-ного перемешивания, а следовательно, возрастает касательное напряжение, необходимое для получения такого же градиента скорости т. е. возрастает вязкость, которая будет являться суммой молекулярной и турбулентной вязкостей. Турбулентная вязкость многократно превышает молекулярную вязкость и уже не [c.30]

Поперечная и продольная релаксации индуцируются процессами, происходящими на молекулярном уровне. Они отражают взаимодействие ядерного спина с его окружением. Скорости релаксации пропорциональны квадрату величины, характеризующей эти взаимодействия. В случае спин-решеточной релаксации, при которой осуществляется обмен энергией с окружением, эти взаимодействия оказываются промодулированными во времени, что происходит за счет взаимодействия спинов с флуктуирующими магнитными полями, вызывающими переходы между стационарными состояниями спиновой системы на частоте Ш/. Те же процессы, которые вызывают спин-решеточную релаксацию, ведут и к спин-спиновой релаксации, поскольку при спин-решеточной релаксации одновременно разрушается фазовая когерентность прецессии отдельных спинов. В то же время временная модуляция взаимодействий не является обязательным условием для разрушения фазовой когерентности процессы, не модулированные во времени, представляют собой дополнительный канал поперечной релаксации. [c.35]

Доля отклонения, обусловленная тем, что скорость замещения принимают независимой от степени замещения, т. е. от концентрации меченого атома X в системе, сравнительно невелика не только для изотопов тяжелых элементов, но даже в случае водорода. Некоторое представление о влиянии степени замещения на изотопный обмен могут дать соответствующие равновесные данные. Так, распределение дейтерия между разными изотопными формами воды и аммиака нри изменении концентрации дейтерия от О до 100% отличается от равновероятностного всего лишь на 5%. Исключением является молекулярный водород, для которого соответствующее отличие достигает 20% [5]. Для изотоиов углерода, азота и кислорода отклонение не превышает 1%. [c.367]

При равновесном потенциале как следует из определения ( 6), через фазовую границу не идет внешний ток, й на ней, судя по внешнему балансу, не протекают никакие электрохимические реакции. Но на молекулярном уровне, как уже отмечалось в 6, через границу идет непрерывный обмен носителями зарядов (ионами или электронами). Обмену соответствуют некоторые плотности анодного и катодного тока. При равновесном потенциале они в точности равны между собой и полностью компенсируют друг друга, так что нет ни внешнего тока, ни видимого протекания реакции (см. 17, 24, 49, 51, рис. 45 и 46). При этом плотность обоих токов приобретает значение, которое назысвается плотностью тока обмена о. По определению, это положительная величина. Она характеризует скорость установления равновесного электродного потенциала и чувствительность его к различным нарушениям. Впервые величина о была использована Бауденом и Агаром , а незадолго перед тем упомянута в краткой заметке Батлером . Фрумкин, Эршлер и Долин ввели для неё удачное выражение ток обмена . Геришер и Феттер распространили ее использование с водородного на другие электроды, и с тех пор она стала в электрохимической кинетике одной из важнейших величин. [c.31]

Вейсс [46] предположил, что реакция обмена электрона между простыми ионами Ре и Ре + (некатализированный обмен) в некогорой степени катализируется молекулярным кислородом. Однако Зильвермаи и Додсон [40] установили, что скорость реакции обмена электрона гораздо больше, чем это можно было ожидать при катализе молекулярным кислородом. Это экспериментально было подтверждено Эймером с сотрудниками [47], которые показали, что катализ кислородом в этих реакциях не имеет значения. [c.105]

Христиансен ввел в коэффициент Р в уравнении (4.42) сомножитель, учитываюш,ий инактивацию активных молекул растворенного вещества молекулами растворителя и различными растворенными частицами. Одно время предполагали, что такие процессы инактивации происходят весьма часто и что бимолекулярные реакции в растворах должны идти намного медленнее, чем те же реакции в газовой фазе. Чтобы решить этот вопрос, были проведены специальные исследования скоростей некоторых реакций в газовой фазе и в растворе, которые, по-видимому, определяются двойными соударениями, хотя в ряде случаев и осложнены другими процессами. К ним относятся разложение окиси хлора [34, 53], разложение озона в присутствии хлора [9, 11], разложение дииодэтилена, катализируемое атомарным иодом [19, 59[ превращение ортоводорода в параводород, катализируемое молекулярным кислородом [29], многочисленные реакции Дильса— Альдера [74], обменная реакция между бромид- [c.96]

Унрош,ения в описании хроматографического процесса, рассмотренные в предыдуш,ем параграфе, связаны с различными моделями его гидро(аэро)динамики. Многие конкретные разновидности хроматографии допускают также унрош,епия и в описании кинетики процесса. При этом обмен молекулами анализируемого веш,ества между фазами хроматографической системы -удобно рассматривать как гетерогенный процесс, понимая под гетерогенными превраш,ения, происходящие на границах раздела фаз. Гетерогенные процессы состоят из нескольких стадий. Первой из них является стадия переноса частиц, участвующих в процессе, к месту гетерогенного превращения. В хроматографии — это перенос молекул исследуемого вещества к границе раздела фаз в результате молекулярной диффузии и совокупности ряда гидро-(аэро)динамических факторов. На второй стадии процесса происходит собственно гетерогенная реакция. В хроматографии — это сорбция-десорбция элюируемых молекул. Третья стадия заключается в отводе прореагировавших частиц от места реакции. В хроматографии — это отвод сорбированных или десорбированных молекул от границы раздела фаз. Суммарная скорость гетерогенного процесса контролируется скоростью наиболее медленной стадии. В том случае, когда медленной стадией является подача или отвод реагентов, говорят, что реакция характеризуется диффузионной кинетикой. Если наиболее медленной является стадия химического или физического превращения, то она и определяет скорость реакции. А когда скорость переноса реагентов и происходящих с ними превращений сравнимы между собой, говорят о гетерогенных реакциях смешанного типа. Большинство хроматографических процессов, в которых суть гетерогенного превращения состоит в переходе элюируемых молекул из подвижной фазы в неподвиншую и обратно, характеризуются диффузионной кинетикой. В адсорбционной хроматографии этот переход сопровождается энергетическим взаимодействием с поверхностью сорбента. [c.18]

Это уравнение является схемой процесса обмена кислорода между газовой и твердой фазами, а не выражением переноса углерода из твердой фазы в газовую. Величины k и k —константы скоростей реакций — зависят только от температуры. Экспериментально доказано, что реакции обмена кислорода можно достаточно надежно сопоставлять с реакциями, в которых происходит перенос углерода. Скорости реакции кислородного обмена можно определять методом с использованием меченых атомов. В настоящее время обмен кислорода между поверхностными окислами и кислородсодержащими молекулами в газовой фазе надежно регистрируется с помощью радиоактивного изотопа [51—55а]. При 400—500° легко идет обмен молекулярного кислорода на поверхности окислов MgO, ZnO, СггОз, N10 и РегОз. Молекулы окиси и двуокиси углерода обменивают кислород с некоторыми из перечисленных окислов при 200°, а с uaO — нри комнатной температуре. Как показывают опыты, реакция окиси углерода с кислородом поверхности окислов — реакция каталитическая. Хотя метод меченых атомов был использован и в ранних работах по изучению обмена кислорода [c.218]

Термин самоокисление применяется к реакциям между молекулярным кислородом и различными веществами при температуре, близкой к комнатной. Обычно эти реакции протекают медленно, но для очень больиюго числа органических и неорганических веществ они происходят с измеримыми скоростями. Вместе с тем такие реакции играют большую роль в важных для жизни биологических процессах. Самоокисление наблюдается в таких различных процессах, как ржавление железа, полимеризация высыхающих масел, выветривание угля, разрушение каучука и резины, прогоркание жиров и масел, обмен веществ у бактерий и биологические процессы окисления, с которыми связано усвоение пищи. [c.66]

Приняв, что константа скорости нронорциональна концентрации катализатора, что не вполне точно, найдем для 1 N раствора KND2 к = 10 сек . Следовательно, KNDa ускоряет реакцию не меньше чем на 10 порядков. С такими приближенными оценками согласуются выводы, сделанные Вильмартом [10] путем сравнения скорости обменной реакции между молекулярным водородом и раствором едкой щелочи в воде и раствором амида калия (равной концентрации) в жидком аммиаке. Реакция в последнем идет при —53° со скоростью, константа которой в 10 раза больше константы скорости, установленной для обменной реакции с водным раствором едкого кали при 100°. При энергии активации обмена молекулярного водорода с водной щелочью = 24 ккал/моль, ориентировочная величина константы скорости обмена в 10 раза меньше константы скорости аналогичного процесса, при котором катализатором являются ионы амида в жидком аммиаке. [c.41]

Виртц и Бонгоффер [125] заметили, что молекулярный водород участвует в обменной реакции с раствором щелочи в тяжелой воде при длительном нагревании. Абе [126] ошибочно приписал обмен присутствию коллоидального железа. Это опроверг Вильмарт с сотрудниками [127], подробно изучивший кинетику обменной реакции. Он отметил связь между силой основания и его каталитической активностью и полагал, что в первой стадии обменной реакции молекула водорода выполняет функцию кислоты. В соответствии с более высокой прото-фильностью ионов NH2 в жидком аммиаке по сравнению с ОН"-ионами в воде в аммиачном растворе амида калия обменная реакция идет при —53° с константой скорости, в 10 раза большей константы скорости, установленной для обменной реакции с водным раствором едкого кали при 100°. [c.93]

В некоторых работах [В. Пальмаер, Труды Менделеевского съезда, 2 (1937)] высказывалось убеждение, что совершенно чистые и однородные металлы принципиально не могут растворяться в кислотах из-за отсутствия местных элементов. Это предположение противоречит современной молекулярно-кинетической теории, в частности теории электродных процессов. Кроме того, возможность и закономерный характер растворения однородных металлов были доказаны при изучении жидких металлов, имеющих в высокой степени однородную поверхность А.Н. Фрумкин, Труды второй конференции по коррозии металлов. Изд. АН СССР, т. 1,1940 Л. И. Шултин, там же, 15,359, 370, 399(1941) 18, 61, 69 (1944) И. А. Багоцкая, там же, 25, 459 (i ai)-, Я. В. Дур-дин, ЖОХ, 17, 844, 862 (1947)]. Действительно, на всякой однородной металлической поверхности при потенциалах более отрицательных, чем обратимый водородный потенциал в том же растворе, из водного раствора по законам электрохимической кинетики должен выделяться водород со скоростью, соответствующей данному потенциалу. При обратимом потенциале металла (например, цинка) происходит с определенной (свойственной данному металлу и данному состоянию его поверхности) скоростью обмен ионами между ме- [c.660]

В случае реакции диссоциации внутренними степенями свободы, заселенностью которых в основном определяется скорость процесса, являются молекулярные колебания. Относительно быстрое установление равновесия с температурой колебания Т в однокомпонентном молекулярном газе (или в газовой смеси, в которой относительная концентрация диссоциирующей компоненты составляет десятки процентов) обеспечивается резонансным,, или почти резонансным, обменом колебательными квантами. Если заселенность колебательных уровней является больцманов-ской и определяется температурой Г, то для вычисления константы скорости нужно знать, как зависит константа скорости диссоциации от Т и температуры вращательного и поступательного движения молекул Т. Кроме того, нужно найти связь между Г и Г в процессе диссоциации. Зависимость константы скорости к от Т Т1 Т имеет вид [1] [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология