Алкены с ацилхлоридами

Присоединение ацилхлоридов к алкенам и циклоалкенам, В присутствии кислот Льюиса, таких как хлориды алюминия или цинка, из ацилхлоридов и олефинов образуются -хлоркетоны [ср. также е разделом 2.2.4.1, получение альдегидов и кетонов, способ (15)], [c.374]

Различие в легкости восстановления бораном и его производными ацилхлоридов и алкенов ясно показывает, что бораны ведут себя как электрофильные восстановители. Моно,- и диалкилбораны существуют в эфирных растворах в виде димеров. Эти димеры могут непосредственно реагировать с электроноизбыточным субстратом (дисиамилборан) или диссоциируют до мономеров [c.256]

Дальнейшим распространением этого процесса является удобный синтез N-ациламинокислот гидроформилированпем алкенов в присутствии карбоксамидов. Эта реакция также катализируется октакарбонилдикобальтом и представляет собой oB.vre THoe карбонилирование амида и альдегида, образующегося путем гидроформилирования алкена (схемы 397, 398) [449]. Подобный процесс с участием алкенов и ацилхлоридов приводит к кетонам (схема 399) катализаторами таких реакций служат гидриды ко-(Зальта [450]. В промышленных реакциях гидроформилирования используют родиевые катализаторы. [c.356]

Алкил-, алкенил- и алкинилмарганецгалогениды реагируют с ацилхлоридами, давая кетоны с хорошими выходами (схема 504) [536]. Указанные марганецорганпческие соединения образуются прн взаимодействии реактивов Гриньяра с солями марганца. [c.379]

Алкил-4,4,4-трихлорбутаноилхлориды образуются с умеренными выходами при 50—160 °С и давлении 200 атм реакция полностью селективна лишь при использовании этилена. В случае высших терминальных алкенов получаются смеси алкил- и ацилхлоридов (последние преимущественно при высоких давлениях СО) предполагают, что наиболее вероятным механизмом реакции является радикальный цепной механизм, аналогичный механизму присоединения U [схема (6.129)]. Любопытно, однако, что добавление гидрохинона, способного улавливать свободные радикалы, не подавляет реакцию, а лишь нем-нога замедляет ее. [c.235]

Необходимо отметить некоторые необычные свойства 9-ББН [72]. Алкоголиз этого соединения идет медленно и не зависит от стерических особенностей используемых спиртов. Скорость протолиза практически не меняется даже при замене спиртов сильными кислотами, такими как гексановая кислота или метан-сульфокислота. Двух-трехкратное увеличение концентрации кислоты не приводит к возрастанию скорости протолиза, которая сравнима со скоростью восстановления циклогексанона и скоростью гидроборирования таких реакционноспособных алкенов, как циклопентен. Скорости всех этих реакций не зависят от концентрации реагента и имеют первый порядок по 9 ББН. Предполагают, что в отличие от дисиамилборана, 9-ББН реагирует с субстратами не в виде димера, но исключительно прочный димер сначала диссоциирует, образуя мономер, и эта диссоциация является стадией, определяющей скорость реакции. Изотопный эффект протонолиза подтверждает эту гипотезу. Поэтому селективность мономера 9-ББН по отношению к различным функциональным группам нельзя оценить, сравнивая кинетические данные. Вместо того следует провес1и..сравнительные эксперименты. Так, относительная реакционная способность циклогексанона и циклопентена по отношению к димеру 9-ББН, измеренная кинетически, равна 1,08, в то время как из сравнительных экспериментов получено значение относительной реакционной способности, равное 37,5. Соответствующая реакционная способность гексаноилхлорида относительно Метилгептаноата равна 10,5. При действии 10,5 ммоль 9-ББН на смесь 5 ммоль эфира и 5 ммоль ацилхлорида получено 4,76 ммоль гексанола-1 (произведенного из ацилхлорида) и 4,98 ммоль эфира выделено обратно. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология