Амиды карбонилирование

Карбонилирование азотсодержащих соединений в последние годы кроме теоретического приобретает все большее практическое значение ввиду доступности исходного сырья и ценности получающихся продуктов. В реакцию с окисью углерода вступают азотсодержащие соединения с двойной или тройной связью азот— углерод (основания Шнффа, оксимы, фенилгидразоны, семикарба-зоны, азины, нитрилы), с двойной связью азот—азот (азосоединения), со связью азот—азот (гидразины), азот—водород (амины, имины и амиды кислот), азот—кислород (нитросоединения). [c.113]

Таким методом при температурах между —20 и 4-80° С и давлениях СО от 1 до 100 ат удается превратить в кислоты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходное соединение, почти все олефины и большое число диенов, эфиры ненасыщенных кислот, ненасыщенные и насыщенные спирты и гликоли, активные циклопарафины, насыщенные и ненасыщенные галогенпроизводные углеводородов, амиДы с третичным алкилом у атома азота, сложные эфиры и насыщенные альдегиды. Если вводить в реакцию смесь олефина и изопарафина, то за счет переноса гидрид-иона можно осуществить карбонилирование изопарафина. [c.128]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

Катализируемое октакарбонилдикобальтом карбонилирование альдегидов в присутствии первичных амидов с высоким выходом приводит к Л -ациламинокислотам [схема (6.41)] [34]. [c.205]

Метил-5Я-пиррол-2-он 19 с выходом 41% синтезирован при восстановлении и карбонилировании амида непредельной кислоты 18 на родиевом катализаторе [57, 58] (схема 8). [c.185]

В последние годы все большее практическое значение приобретает реакция карбонилирования — взаимодействие оксида углерода с различными органическими соединениями. Этим путем можно получать ценные кислородсодержащие продукты предельные и непредельные моно- и дикарбоновые кислоты и их эфиры, лактоны, лактамы, амиды, диалкилкарбонаты, карбамид и его производные, аминокислоты, азосоединения, уретаны, изоцианаты, гетероциклические соединения. [c.265]

Шестичленные циклы получаются вследствие изомеризации промежуточных комплексов, образовавшихся из ненасыщенного исходного компонента и катализатора. О подобных реакци Гх изомеризации уже упоминалось ранее при описании реакций гидроформилирования и карбонилирования. Образование шестичленного циклического имида из амида р,р-диметилакриловой кислоты в качестве единственного продукта имеет аналогию в реакции оксосинтеза, где в присутствии кобальтовых катализаторов четвертичные атомы углерода практически не образуются 5. Так, при гидроформилировании изобутилена получается почти исключительно изоамиловый спирт и очень мало неопентилового спирта В случае 2,6-диметил-5,6-дигидропирана формильная группа вступает только в положение 3, в то время как 5,6-дигидропиран образует продукты, содержащие формильную группу преимущественно в положении 2283. [c.161]

Карбонилирование амидов непредельных кислот 4()] [c.325]

Карбонилирование альдегидов и амидов, катализируемое карбонилом кобальта, является новым методом синтеза N-ациламинокислот [446] [c.165]

R Hj Hj ONHR амид Вариант синтеза Реппе - карбонилирование спиртов [c.103]

По двойной связи Б. присоединяют Н , галогены, HHal, H N, NHj, амины, амиды, спирты, фенолы, нитропарафины и др., вступают в р-цию Дильса - Альдера, присоединяются к ацетилену, олефинам, тетрафторэтилену, подвергаются карбонилированию, теломеризации, эпоксидирова-нию и мн. др. р-циям. [c.332]

И. также синтезируют каталитич. окислит, аминированием углеводородов (иапр., фталимид-из ксилола), окислением азотсодержащих гетероциклов (напр., сукцинимид-из пиррола), карбонилированием амидов 3,7-иеиасыщенных к-т в присут. Со(СО)а (напр., глутаримид-из амида винилуксус-ной к-ты). [c.213]

Получают С. нагреванием янтарной к-ты НООС(СН2)2СООН или ее ангидрида в токе NHj при 180-200 °С сухой перегонкой диаммониевой соли или амида янтарной к-ты либо мочевины обработкой акрилонитрила водным р-ром Na N карбонилированием акриламида в присут. Со. [c.452]

Незамещённый по атому азота 5Н-пиррол-2-он с выходом 41% синтезирован при восстановлении и карбонилировании амида непредельной кислоты на родиевом катализаторе [70, 71]. [c.7]

Дальнейшим распространением этого процесса является удобный синтез N-ациламинокислот гидроформилированпем алкенов в присутствии карбоксамидов. Эта реакция также катализируется октакарбонилдикобальтом и представляет собой oB.vre THoe карбонилирование амида и альдегида, образующегося путем гидроформилирования алкена (схемы 397, 398) [449]. Подобный процесс с участием алкенов и ацилхлоридов приводит к кетонам (схема 399) катализаторами таких реакций служат гидриды ко-(Зальта [450]. В промышленных реакциях гидроформилирования используют родиевые катализаторы. [c.356]

Фосфинпалладневые катализаторы промогируют карбонилирование бензил-, винил- и арилгалогенидов, приводящее при 100 °С в присутствии первичных или вторичных аминов к соответствующим амидам (схема 426) [470]. При взаимодействии винил- или арилгалогенидов с тетракарбонилникелем наблюдается подобная реакция, однако она не является каталитической. При проведении этой реакции в присутствии гидроксида кальция образуются кальциевые соли арилкарбоновых кислот этот процесс является каталитическим (схема 427) [471, 472 [c.360]

Замещение при действии С-нуклеофилов позволяет вводить в ароматическое кольцо цианогруппу, алкильные, алкенильные и алкинильные группы, образовывать биарильную связь, с помощью карбонилирования получать карбоновые кислоты и их производные (эфиры, амиды) [916]. Реакции с С-нуклеофилами проводят в отсутствие катализаторов (5ыАг), при инициировании одноэлектронным восстановлением (5як1), катализе солями меди, комплексами палладия или никеля. [c.407]

Оксамиды получают из аминов и окиси углерода с использованием в качестве катализаторов солей палладия (180° С, 200 атм) и серебра (0—25° С, 50—100 атм) [1160, 1170]. Образование оксамидов протекает через промежуточные карбамоильные производные, как и при синтезе симметричных дизамещенных мочевин под действием солей ртути [1171]. Оксамиды образуются также при карбонилировании амидов меди при 180° С и давлении 60 атм [1172]. [c.118]

При взаимодействии гидразина и Fe( 0)5 нри 18—20° С и атмосферном давлении выделяется NHg и образуется амид гидра-зинкарбоновой кислоты. Из моногидрата гидразина получают семикарбазид [1178, 1179]. Из метилгидразина окислительным карбонилированием с аморфным селеном получают уразол [11801- [c.119]

Каталитический синтез N-замещенных аминокислот осуществляют карбонилированием смеси N-ал кил аминов и алифатических альдегидов. К,М-Диметилглицин получают из диметиламина и формальдегида при 150—200° С и давлении 800—1000 атм в присутствии НС1 [1181]. С карбонилом кобальта синтез протекает при 110—150° С и давлении 200 атм, причем вместо амина можно использовать амиды [1182]. Комплексы Pd la с N,N-диaлкил-аллиламином поглощают СО при 25° С и атмосферном давлении с образованием N,N-диaлкил аминокисл от [870]. [c.119]

В качестве исходных соединений для синтеза кислот по Коху описаны сложные эфиры, амиды с третичной алкильной группой у атома азота и насыщенные альдегиды. При карбонилировании грег-гексилформиата с использованием муравьиной кислоты в [c.147]

Вопреки всем этим взглядам и утверждениям с самого начала наших экспериментальных работ в области взаимодействия окиси углерода с ацетиленом и его производными было установлено, что карбонилы металлов фактически являются превосходными катализаторами реакций карбонилирования. В связи с этим были предприняты попытки использовать их в реакциях карбонилирования олефинов и олефиновых производных. По аналогии с присоединением окиси углерода к тройной связи ацетилена и его производных моншо было ожидать, что и при реакции с олефиновыми производными окись углерода первоначально будет соединяться с олефиновой двойной связью, образуя промежуточные соединения, например содержащие гипотетическое циклопропаноновое кольцо. В присутствии акцептора, содержащего активный атом водорода, например воды, спиртов, аминов, меркаптанов и т. д., далее будет происходить разрыв циклопропанонового кольца с образованием алифатических карбоновых кислот или их сложных эфиров, амидов, тиоэфиров и т. д. Действительно, удалось осуществить реактцш, ожидающиеся в соответствии с этой теорией, Я СН=СН2 как видно из приведенных ниже примеров. [c.245]

В реакциях карбонилирования, помимо минеральных кислот, применены в качестве катализаторов галоидные соли никеля или карбонилы № и Со, или же комплексные соединения этих металлов. Применяя подобные катализаторы, советские авторы исследовали реакции карбонилирования диэтилового эфира в пропионовую кислоту [373], тетрагидрофурана в адининовую [374], и-дихлорбензола в терефтале-вую [375], Смесь бромистого аллила и ацетилена в спиртовой среде кар-бонилируется с образованием эфиров гексадиен-2,5-овой кислоты [363]. Подробно изучены реакции карбонилирования алифатических аминов в смесь амидов муравьиной кислоты и ее гомологов, ароматических аминов в смесь формамидов и симметричных замещенных мочевины, а также карбонилирования гетероциклических аминов [363]. [c.80]

При взаимодействии этилена, оксида углерода и аммиака был получен 2,4,5-триэтилимидазол с выходом 52%. Атомы углерода кольца происходят из оксида углерода. В этих интересных превращениях карбонил родия -катализирует два типа реакций карбонилирования, протекающих с образованием дикетонов (381) и амидов (382), конденсация которых приводит к производному имидазола [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология