Кетоны с реактивами Гриньяра

Следует отметить, что побочные реакции (восстановительное действие магнийорганических соединений, конденсации кетонов по альдольному или кротоновому механизму) тесно связаны с пространственными затруднениями при реакции кетона с реактивом Гриньяра. Побочные реакции выступают на первый план в тех случаях, когда кетон имеет цепь, разветвленную в одном или обоих а-положениях, при третичном строении радикалов кетона, при наличии орто-заместителей в ароматических кетонах. [c.308]

Обычно принято выражать реакцию альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра следующими уравнениями [c.90]

Нормальная реакция кетонов с реактивами Гриньяра приводит к образованию третичных спиртов и находит весьма широкое применение [c.113]

Аномалии при реакциях кетонов с реактивами Гриньяра [c.123]

Образование кетолов при реакции некоторых кетонов с реактивами Гриньяра [305] [c.128]

Галоидозамещенные кетоны. При реакции а-галоидозамещенных кетонов с реактивами Гриньяра могут иметь место, по меньшей мере, три реакции [c.132]

Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, р-непредельного кетона. Реакционная маета механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре (—5—0° С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. Полученная смесь предельного кетона и непредельного спирта обрабатывалась солянокислым семикарбазидом в присутствии уксуснокислого натра [c.148]

Образование кетонов с реактивом Гриньяра R N-j-R MgX — R — = N —MgX —R —СО —R [c.437]

Реакции, начинающиеся с атаки электрофилом одного из атомов, образующих кратную связь, характерны не только для алкенов, но и для альдегидов и кетонов. При этом электрофил координируется с атомом кислорода (следовательно, он должен быть жесткой кислотой по Льюису), что приводит к поляризации двойной углерод-кислородной связи и, следовательно, к увеличению активности карбонильной группы соответствующего альдегида или кетона (или, что то же самое,-увеличению электрофиль-ности карбонильного атома углерода). Аналогичная ситуация обсуждалась выше при рассмотрении взаимодействия альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра и синтеза 2,4-динитрофенилгидразонов. Активация карбонильной группы в альдегидах и кетонах делает их способными реагировать даже с очень слабыми нуклеофилами. Однако подобные реакции не столь распространены и не всегда результативны. [c.240]

Идентичными оказались также продукты, полученные из ацетофенона и бромистого этилмагния и из метилэтилфенилкарбинола и бромистого этилмагния. Идентичность всех полученных веществ была доказана химическими и кристаллооптическими методами. Тем самым было безупречно показано, что осадки, образующиеся при реакциях альдегидов и кетонов с реактивами Гриньяра, являются алкоголятами, а не комплексными соединениями. [c.91]

Следует указать, что побочные реакции 1, 3 и 4 тесно связаны с пространственными затруднениями при реакции кетона с реактивом Гриньяра. В случае кетона с цепью, разветвленной в а-положении, а тем более в обоих а-положениях и при третичности радикалов кетона, а также при наличии ортозаместителей в ароматических кетонах, скорость нормальной реакции присоединения падает гораздо быстрее, чем скорость побочных реакций, и последние выступают на первый план. [c.123]

Образование галоидмагнийенолятов наблюдается и во многих других случаях, когда имеются пространственные затруднения для взаимодействия кетона с реактивом Гриньяра. [c.240]

Отдавая себе полный отчет в том, что ввиду многочисленных допущений и нeoпpeдeлeннo тeй полученные результаты могут быть неточными, ыы все же предполагаем, что в общих чертах они болеэ-менее соответствуют истине. Переходим теперь к рассмотрению реакции кетона с реактивом Гриньяра. [c.243]