Константа скорости побочной реакции МЭА

Таблица IV-22. Константы скорости побочных реакций МЭА и Oj при т- -0

Здесь, как и раньше, константа скорости побочной реакции с помощью соотношений (IX.31) выражена через константу скорости основной реакции, принятую за меру температуры. Уравнение (IX.28) в рассматриваемом случае приводится к виду [c.376]

В табл. 111,25 приведены константы скорости побочных реакций МЭА и СО2 при т->-0 (начальный период). [c.256]

В результате многочисленных побочных реакций при окислении остается неясным, действительно ли рассчитанная константа скорости реакции представляет предполагаемую величину или ее численное значение зависит от констант скоростей побочных реакций. К последним можно отнести следующие процессы улетучивание и прямое окисление антиоксидантов, участие в реакции передачи кинетической цепи и, наконец, ингибирование по другому механизму, например связывание в комплекс катализаторов окисления. В основном эффективность антиоксиданта определяется скоростью его взаимодействия с радикалом цени [реакция (17)] и скоростями нежелательных реакций (23) и (36), в которых радикалы антиоксиданта взаимодействуют с субстратом. Поэтому деление антиоксидантов на сильные и слабые , учитывающее соотношение скоростей конкурирующих реакций (19) и (3), следует дополнить делением на эффективные и неэффективные антиоксиданты, где принимается во внимание вклад нежелательных с точки зрения стабилизации реакций (23) и (36). Антиоксидант будет обладать большей эффективностью при минимальных скоростях побочных реакций [289]. [c.100]

Кинетика. Мы уже убедились (см. главу И), что положено начало полному определению химической кинетики процессов при помощи крупных вычислительных машин (рис. XIV-1 и XIV-2). В их отсутствие обычно пользовались методами наиболее простого описания реакций константами скоростей суммарных реакций. При этом, естественно, в большинстве случаев упускались из вида многие промежуточные и побочные реакции. [c.183]

Из приведенных данных видно, что когда скорости побочных реакций значительны (по сравнению со скоростями изомеризации), наблюдаемые (экспериментальные) и равновесные соотношения изомеров могут ощутимо различаться, причем Сг/С] может быть как больше, так и меньше константы равновесия. Применить уравнение (VI. 10) для анализа реальных ситуаций затруднительно, так как константы скорости меняются в ходе реакции из-за дезактивации. Однако очевидно, что эксперимен- [c.178]

Соотношение констант 1/А2 = 5,5-10 показывает, что в результате избирательного действия катализатора скорость целевой реакции (1) образования формальдегида больше скорости побочной реакции (2). [c.119]

Выше мы рассмотрели приближенный метод расчета реакторов в его математическое описание не были включены уравнения скорости побочных реакций, а также науглероживания катализатора. Кроме того, при расчете использовались стационарные значения константы скорости основной реакции (при условии максимальной активности катализатора), а изменение их во времени не учитывалось. [c.115]

Константа или коэффициент скорости процесса k — сложная величина, зависящая не только от химических свойств реагирующих веществ, но и от их физических свойств, конструкции аппарата, скоростей потоков реагирующих масс или степени перемешивания компонентов в гомогенной среде. Для гидродинамически подобных систем к в общем виде является равнодействующей констант скоростей прямой реакции k , обратной реакции йг, побочных реакций к ц, к , а также коэффициентов переноса (диффузии) исходных веществ в зону реакции Di, D2 и продуктов реакции D, D 2 [c.58]

I — инициатор, М — мономер, и к — константы скорости соответствующих реакций). Помимо инициирования, радикалы Н расходуются на побочные реакции. Важнейшие из них — рекомбинационные акты, протекающие, напр., по типу [c.131]

В связи с изменением активности катализатора в цикле скорость побочных реакций должна также непрерывно изменяться (от регенерации до регенерации), причем зависимость констант скорости от времени не обязательно должна быть одинаковой- для каждой из реакций более того, есть все основания предполагать, что в случае достаточной длительности дегидрирования (например, более 1 ч) каждая из констант изменяется со временем по-своему. Между тем, эта важнейшая сторона процессов дегидрирования ранее не была исследована. Наоборот, утверждается, например, что при дегидрировании бутилена на катализаторе 1707 изменение длительности рабочего периода от 7,5 до 30 мин каким-либо определенным образом не повлияло на величину констант скорости [22], хотя известно, что в рабочих условиях этот катализатор требует регенерации через каждый час работы [194]. [c.105]

В процессах органического синтеза, как правило, протекает не одна химическая реакция, а несколько параллельных и последовательных реакций. В результате кроме целевого продукта получаются еще побочные продукты и отходы производства. Соответственно количеству реакций константа скорости процесса k может быть сложной функцией констант скоростей нескольких реакций [c.500]

Изложенная в предыдущем разделе методика расчета реактора является приближенной, так как в математическое описание не включены уравнения скоростей побочных реакций, а их роль учитывалась введением соответствующих коэффициентов в уравнение скорости основной реакции. Кроме того, расчет производился для катализатора с максимальной активностью и уравнения изменения констант скоростей основной и побочных реакций во времени не использовались. [c.254]

С повышением температуры синтеза значительно увеличивается количество побочных продуктов, ухудшаются свойства оксиэтилцеллюлозы. Оптимальная температура 33—40°С. В этих пределах температур константа скорости прямой реакции описывается уравнением [40] [c.146]

Ввиду близости коэффициентов диффузии их частное можно принять за единицу, и тогда селективность будет зависеть от квадратного корня из отношения констант скоростей химических реакций. Аналогичное уравнение получается и для гетерофазных реакций, при которых протекает достаточно быстрый процесс как в пограничной пленке, так и в объеме жидкой фазы. В этих случаях селективность растет по сравнению с кинетической областью лишь для редко встречающихся параллельных реакций с большей константой скорости у побочной реакции (k2>ki). При обычном отношении k > Аа селективность процесса во внутридиффузионной области меньше, чем в кинетической. [c.394]

Константа скорости к — это сложная величина, зависящая от химических и физических свойств реагирующих веществ, скоростей потоков реагирующих масс, перемешивания компонентов и конструкции реакционного аппарата. Для гидродинамически подобных систем к в общем виде является равнодействующей констант скоростей прямой реакции к , обратной реакции к , побочных реакций Ап, п, а также коэффициентов переноса (диффузии) исходных веществ в зону реакции и продуктов реакции [c.14]

Как видно из табл. 1, константа скорости побочной реакции /Сг для реакции оксиметилирования 2-МП в 1,5 раза, а для реажщии оксиметилирования 4-1МП в 2 раза выше кон- [c.67]

Как следует из сопоставления рис. 76 и системы (72), многообразие превращений полной схемы сводится к трем параллельным (1—3) и одной последовательной (4) реакциям. Числовые значения эффективных констант скорости Ь —k , а также эффективной константы скорости брутто-реакции к а, были найдены из экспериментальных кинетических кривых для исходных реагентов (изобутилен, формальдегид) и важнейших продуктов реакции (диметилдиоксан, триметилметаиол, суммарное содержание высококипящих побочных продуктов). Эти кривые были получены в достаточно широком диапазоне изменения основных параметров, как для индивидуальных реакций (гидратация изобутилена), так и для брутто-превращений (табл. 57). Для удобства сопоставления приведенные значения констант характеризуют реакционную среду с одной и той же кислотностью (Яо = 0). В таблице приведены также расчетные значения энергии активации соответствующих реакций. Сопоставление расчетных кинетических кривых, найденных с использованием констант табл. 57 и результатов экс- [c.229]

Из этого уравнения видно, что (ЛГь/Л а) будет приближаться к1ЛГ в том случае, если отношение разности между константами скоростей необратимых побочных реакций к константе скорости прямой обратимой реакции ка — кь )1ка мало ПО сравнению с(1 — i/K). Уравнение же (19) само показывает, что (A bZiVa)ooравно К в том особом случае, когда ка =кь, и, конечно, тогда, когда скорости побочных реакций равны нулю. Эти отношения иллюстрируются примерами табл. 33. [c.137]

Рассмотрим скорость побочных реакций при одностадийном дегидрировании бутана при пониженном давлении. Из данных табл. 45 следует, что скорости реакций разложения бутадиена (реакция IV) значительно больше скоростей разложения бутана и бутилена (реакции III и V). Так, при 600° С константы скоростей этих реакций равны 4 = 1,3 = 0,026 к = 0,00327. Иначе говоря, основной побочной реакцией в условиях одностадийного дегидрирова- [c.133]

Для сложных систем превращений, как и для рассмотренных, выше параллельных и последовательных реакций, кроме предварительного анализа кинетических кривых для расшифровки схемы превращений и составления кинетической модели важную роль играет количественное изучение соотношения образующихся продуктов. Оно позволяет определить не только пути образования побочных веществ, но и механизм этих реакций и соотношения констант скорости побочных и целевой реакций kjiku Эти данные позволяют составить уравнения дифференциальной селективности и существенно облегчают дальнейшую обработку эксперимента по кинетике реакций. [c.127]

Если желают получить поликонденсат с большим молекулярным весом, то, в соответствии с законом действия масс, реакцию ведут, удаляя побочные продукты. Так, при поликонденсации, в процессе которой происходиг выделение летучих побочных продуктов, например НаО, НС , ЫНз, последнюю стадию реакции проводят при пониженном давлении. Это правило не всегда обязательно соблюдать, например конденсация фенола с формальдегидом идет достаточно далеко, даже если не удалять воду из реакционной среды, но это возможно только благодаря большому значению константы скорости данной реакции. Однако, чтобы получить высокомолекулярную прозрачную смолу, и в этом случае воду следует тщательно удалять, так как в присутствии воды смола мутнеет (сравни пропись получения литой фенольной смолы). При удалении воды или других летучих побочных продуктов поли-конденсации необходимо помнить, что во время их отсасывания в вакууме 1полико нденсация продолжается и окорость ее зависит от температуры реакции. Поэтому следует применять возможно меньшее остаточное давление, но все же не слишком низкое, чтобы не было потерь реагентов. Обезвоживание литой фенольной смолы при слишком высоком давлении и поэтому при слишком высокой температуре может привести к преждевременному затвердеванию смолы в сосуде, в котором проводят ее обезвоживание. [c.804]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа скорости побочной реакции МЭА: [c.375] [c.8] [c.185] [c.375] [c.374] [c.163] [c.785] [c.785] [c.243] [c.334] [c.75] [c.183] [c.176] [c.112] [c.355] [c.87] [c.6] [c.677] [c.128] [c.184] [c.254] [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология