Кетолы образование

Однако поскольку распад кетола с образованием ацетона в нещелочной среде протекает медленно, можно достигнуть хорошего выхода кетола, применяя специальные приемы работы, позволяющи, удалять во время конденсации образующийся кетол из сферы реакции . [c.591]

Хотя альдоли или кетолы легко можно дегидратировать с образованием соответствующих а,р-ненасыщенных соединений, в некоторых случаях, как, например, при хорошо известной реакции Кляйзена —Шмидта, дегидратация происходит в процессе реакции конденсации, причем иногда с очень хорошим выходом [3] [c.271]

Приведен также пример конденсации альдегидов и производных кислот, приводящей к образованию спиртов, хотя и не являющейся конденсацией кетола (пример в). [c.272]

Кетоны реагируют с амино.магниевыми соединениями с образованием оксикетонов (кетолов), причем схема реакции. может быть представлена в следующем виде [c.207]

Енолизация этих двух кетолов приводит к образованию следующих трех соединений [c.154]

Образование кетолов при реакции некоторых кетонов с реактивами Гриньяра [305] [c.128]

Продукты такой конденсации—оксикетоны, называемые кетолами, образуются несколько труднее и со значительно меньшцми выходами, чем альдоли. Малый выход кетолов объясняется тем, что конденсация кетонов—обратимая реакция, причем состояние равновесия этой реакции значительно смещено в сторону образования кетона. Например, ацетон лишь в незначительной степени превращается в соответствующий ке-тол (диацетоновый спирт) [c.591]

Следует отметить также, что образование непредельных а-кетолов в результате действия избытка магнийорганических соединений на магниевые алкоголяты, возникающие из фурфурола и реактива Гриньяра является весьма интересным примером раскрытия фуранового цикла без участия кислых реагентов. По мнению автора (185), механизм реакции заключается в расщеплении второй молекулой RMgX эфирной связи и присоединении углеводородного радикала ко второму а-углеродному атому [c.23]

Последующее нагревание альдоля или кетола (продукт конденсации кетонов) приводит к выделению воды за счет гидроксильной группы и водорода соседней метиленовой группы с образованием продуктов кротоновой конденсации. [c.246]

Эти результаты доказывают, что, для разветвленного изомера катг зуемая основаннем дегидратация является более медленной по ера нию со стадией ретроальдольного распада. В этом и состоит прич образования линейных продуктов в условиях основного катализа нейный кетол оказывается единственным промежуточным, продук присоединения. При обработке кислотой каждого из промежуток продуктов наряду с некоторым количеством продуктов распада о зуется продукт дегидратации, имеющий соответствующий углерод скелет. В условиях кислотного катализа каждое промежуточное сое нение способно дегидратироваться. [c.44]

Среди переходных металлов в высоких степенях окисления наиболее эффективными реагентами для присоединений атомов кислорода по двойной связи являются перманганат-ион к оксид осмия (VHI). Мягкие условия реакции с перманганатом калия дают возможность превращения олефинов в гликоли с относительно высокими выходами. Однако этот окислитель может далее окислять гликоль до кеТолй нли расщеплять олефин с образованием карбоновых кислот, поэтому для эффективного окнсления важно тщательно контролировать условия реакции. Интермедиатом в этих процессах является циклический эфир марганцовой кислоты [c.314]

Образование а-кетолов из а-кетокислот также начинается со стадии б, за которой следует конденсация с другим карбонильным соединением, осуществляемая обращением стадии в. Хорошо известным примером такой реакции служит синтез а-ацетолактата [c.205]

Виберг и Зегебарт [170], применив меченый О перманганат, показали, что оба атома кислорода в гликоле поступают от окислителя. Они высказали предположение о механизме реакции соединения I в различных условиях с образованием кетола или продуктов расщепления (см. стр. 119).. [c.116]

Очень важной реакцией циклоприсоединения является аль-дольная конденсация, в которой енолят-ион присоединяется к двойной связи карбонильной группы с образованием -гидрок-сиальдегидов (альдолей) или -гидроксикето-нов (кетолав). Как показано на рис. 5.7, в таких реакциях отрицательный заряд локализован на одном из атомов кислорода как в реагентах, так и в продукте альдольной конденсации. В активированном [c.230]

Считается, что индуцированное растворителем изменение оптического вращения р-кетолов является результатом конформационных превращений, обусловленных в свою очередь образованием и разрывом внутримолекулярной водородной связи. В растворителях, не являющихся донорами электронной пары, преобладает конформер с внутримолекулярной водородной -связью, в котором гидроксильная и карбонильная группы расположены в одной плоскости. Повышение электронодонорной способности растворителя вызывает разрыв внутримолекулярной водородной связи и последующую сольватацию р-кетоль-иой группировки за счет конкурирующего образования межмо- [c.446]

Тиаминдифосфат, соединяясь со специфическими белками и металлами, образует тиаминпротеиды (тиаминовые ферменты), которые и осуществляют биокаталитические функции. Связь кофермента с апоферментом достаточно прочна. При воздействии тиаминовых ферментов на субстраты происходит разрыв н образование С—С-связей в различных группах между карбонилом и карбоксилом —СО—СООН, между карбонилом и вторичной гидроксильной группой —СО—СНОН— (разрыв и синтез а-кетола). [c.421]

Присутствие группы кетола (—СОСН (ОН)—] в щелочном эвкалиптовом лигнине было показано Меруэзером [72] образованием фенилозазона (см. главу 13). [c.304]

Аннелирование. Аннелирование по методу Робинсона (—)-ди-гидрокарвона (1) с образованием кетола (2) первоначально было выполнено с использованием основаиия Манниха иодметилата 1-ди-этиламинопентанона-3 и амида натрия в смеси эфир — пиридин [3]. Холсолл [1 ] повысил выход кетола (2) до 45%, применив X. в ТГФ с гидридом натрия в качестве основания. Недавно появилось сообщение о возмол<ности повышения выхода (2) до 51% при использовании избытка X, и понижении температуры от 25 до О—5° [41. В любом случае исходный кетон регенерируется. При использовании этилвинилкетона кетол (2) получается с умеренным выходом в смеси с 5а,10а-диастереомером в соотношении 7 3. [c.326]

В этой реакции могут применяться как алициклические, так и ароматические кетоны применение смесей кетонов приводит к образованию смешанных кетолов. По этому способу из метилэтилкетона получен метил-5-гептанол-5-он-3, из метилнонилкетона метил-12-генейкозанол-12-он-10, из циклогексанона — циклоге-ксилол-Г-циклогексанон-2, из ацетофенона —дифенил-1,3-бута-нол-З-он-1 и т. Д. [c.208]

Поскольку при ацидолизе ЛМР образование соединендя VIII возможно только из группировок типа кетола V и фрагментов лигнина АиВ, которые не восстанавливаются гидридами метал- [c.240]

При этом, в отличие от щелочного катализа, реакция ие останавливается на образовании р-кетолов, а идет с образованием этилиденацетона из -кетола. Кроме того, в данных условиях продукт автоконденсации ацетона — 2-метилпентанол- [c.174]

Н-4 не дегидратируется в окись мезитила. В присутствии такого мягкого щелочного агента, как оксид бария, деги. атация оксикетонов протекает с малой скоростью. По мере увеличения продолжительности реакции равновесие сдвигается в сторону образования высших кетонов. -Кетолы, пентанол-2-оН 4 и 2-метилпентанол-2-он-4 в 5—6 раз быстрее реагируют с ацетальдегидом, чем ацетон, поэтому реакцию ацетальдегида с ацетоном необходимо проводить при молярном отношении ацетальдегид ацетон= 1 5. Гидроксид бария берут в количестве около 10% от общей массы реагентов и используют без замены не более 6 циклов. Конверсия ацетальдегплл составляет около 100% при суммарно.м выходе этилиденацетона и пента-нол-2-она-4, считая на ацетальдегид, Ы)% (45 и 15% соответственно. [c.174]

Метод нашел широкое распространение как для тиоацеталей и тиокеталей [37, 82, 273, 359, 552, 625, 758, 798], так и для кето-эфиров [550] и а-кетолов [669]. Селективное образование тиокеталя, например при С-7 в 7,11-дикетостероидах, используется нри дифференцированном восстановлении кетогруппы [357]. [c.129]

Хотя в случае глюкозы в равновесной смеси присутствует лишь малое количество альдегидной формы, равновесие достигается достаточно быстро для того, чтобы соединение вело себя совершенно подобно альдегиду. Так, глюкоза восстанавливает ион серебра в виде его комплексного соединения с аммиаком (реактиЕ Толленса) или ион двухвалентной меди в виде комплекса с анионом лимонной кислоты (раствор Бенедикта). Сахара, восстанавли-вающ,ие ион двухвалентной меди, называются восстанавливающими сахарами. В щелочных условиях этой пробы даже кетозы дают положительную реакцию, или потому, что они претерпевают под действием щелочи распад и перегруппировку с образованием альдегидов, или потому, что а-кетолы сами способны окисляться. [c.519]

Толстопятое [304] описал образование 2,2,5,6,6-пентаметил-5-оксигептано-на-3 при реакции пинаколина с бромистым метилмагнием — пример уплотнения альдольного типа. Этот продукт образуется с выходом 6% наряду с превосходным (90%) выходом нормального продукта реакции — третичного спирта. Иванов и Спасов [305] нашли, что при приливании 1 моля кетона (например, метилпропилкетона, пинаколина, циклопентанона, циклогек-санона) к эфирному раствору хлористого изопропилмагния или изобутилмагния, получаются кетолы с выходами 35—45%, а в отдельных случаях — до 70% (табл. 10). Эти авторы считают, что первичным агентом альдолизации [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетолы образование: [c.538] [c.246] [c.49] [c.160] [c.367] [c.67] [c.206] [c.128] [c.200] [c.421] [c.8] [c.9] [c.22] [c.28] [c.29] [c.34] [c.289] [c.269] [c.285] [c.269] [c.326] [c.88] [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология