Галоидозамещенные кетоны

Для синтеза карбоновых кислот с третичным радикалом отчасти может быть использована перегруппировка Фаворского в-галоидозамещенных кетонов [51—Г>3]. Одпако в тех с.тучаях. [c.18]

Из класса кетонов для химии О. В. наибольший интерес представляют галоидозамещенные-кетоны. Непредельные кетоны, содержащие двойные или тройные связи, обладают известной токсичностью и являются лакриматорами, но весьма легко уплотняются, давая нетоксичные продукты конденсации, и поэтому не находят применения в качестве О. В. Наоборот, галоидозамещенные кетоны значительно устойчивее. [c.77]

Замена в галоидозамещенных кетонах одного галоида другим легко достигается посредством обменного разложения с соответствующей солью. Для замены более легкого галоида на более тяжелый— пользуются калийными солями. Например [c.79]

Свойства галоидозамещенных кетонов. [c.80]

Одно-галоидозамещенные кетоны представляют собой бесцветные или желтоватые жидкости довольно приятного запаха, плохо растворимые в воде. Они сравнительно мало устойчивы и легко разлагаются щелочами, а бром- и иод-производные медленно разлагаются даже водой, в присутствии небольших количеств кислот (поэтому для лучшего сохранения — полезно прибавлять к галоидозамещенным кетонам около 0,1% окиси магния). [c.80]

Наличие карбонильной группы проявляется в способности галоидозамещенных кетонов соединяться с кислым сернистокислым натрием, давая кристаллические соединения. При посредстве этих бисульфитных соединений—производные кетонов легко удается выделять из смесей и очищать. [c.80]

Введение второго атома галоида различным образом отражается на свойствах вещества в зависимости от места вхождения галоида в молекулу кетона. Симметричные галоидозамещенные кетоны имеют больший удельный вес, более высокую температуру кипения и заметно большую токсичность, чем несимметричные. Это особенно заметно на дихлор-ацетонах—несимметричном (А., темп. кип. 120° с1= 1,236) и симметричном (Б — темп. пл. 45° темп. кип.—17Г = 1,383). [c.80]

Наоборот, оксимы галоидозамещенных кетонов, общей формулы (II), содержащие двойную связь, — весьма реакционноспособны и обладают слезоточивым действием. [c.81]

Бромацетон, как другие галоидозамещенные кетоны, лучше всего получается прямым галоидированием [c.24]

При растворении в воде жидкостей в большинстве случаев применимо эмпирическое правило подобное растворяет подобное . Поэтому в таком полярном растворителе, как вода, сравнительно хорошо растворимы низшие представители следующих классов органических веществ с полярными молекулами спиртов, фенолов, альдегидов и их галоидозамещенных, кетонов и их галоидозамещенных, алифатических карбоновых и оксикислот, алифатических аминов, аминоспиртов и аминокислот, амидов кислот, сульфокислот, азотистых гетероциклов, например пиридина, хинолина и их гомологов и др. Некоторые из них присутствуют в природных водах как результат загрязнения воды промышленными стоками. [c.58]

Галоидозамещенные кетоны. При реакции а-галоидозамещенных кетонов с реактивами Гриньяра могут иметь место, по меньшей мере, три реакции [c.132]

Кетоны также способны к реакциям уплотнения, но в описанных условиях не образуют характерных для альдегидов смолистых продуктов. Галоидозамещенные кетоны и оксикетоны при действии щелочей осмоляются весьма легко. [c.129]

Физические свойства галоидозамещенных кетонов [c.312]

Также весьма характерна для научного облика академика Фаворского и его школы вторая большая группа его работ по кислородсодержащим веществам, начало которым положено в диссертации 1895 г., об изомерных превращениях галоидозамещенных кетонов, спиртов и спиртоокисей. [c.68]

Все три приведенные схемы превращения а-дихлоркетонов под влиянием щелочей удовлетворительно объясняют образование из них непредельных кислот, но понятно, что превращение не совершается по всем трем сразу, а потому и являлась необходимость подыскать основания, которые позволили бы одну из них предпочесть двум остальным. Наиболее трудно, как мне кажется, подыскать такие основания для первой схемы. Вся совокупность фактов, известных относительно превращений под влиянием щелочей галоидозамещенных кетонов, не дает никаких поводов допускать в этих условиях такой порядок выделения элементов галоидоводородной кислоты, в результате которого наступало бы образование соединений с замкнутой группировкой, как этого требует схема. Схема третья, удовлетворительно объясняя образование из несимметричных а-дихлоркетонов непредельных кислот вообще, в частности не объясняет, почему, например, при дихлоркетоне из метилэтилацетилена образуются две кислоты. Если принимать строение исходного в этом случае а-дихлоркетона [c.142]

Для получения -галоидозамещенных кетонов применяется так называемое галоидметилирование кетонов (по подвижному а-водороду) — действие на них формальдегида и хлористого водорода [c.169]

Галоидозамещенные кетоны легче всего получаются прямым действием галоидов на соответствующие кетоны. При этом, вхождение галоида в молекулу кетона идет с известной закономерностью первый атом галоида всегда замещает водород у атома углерода, наименее гидрогенизированного, т.-е. третичного и вторичного второй же атом галоида становится (если позволяет строение молекулы) к соседнему углероду. Так, например, из метил-этил-кетона (I) при броми . нии — получается сначала метил-а бромэтилкетон (II), а при дальнейшем его бромировании — метил-а-13-дибромэтилкетон (III) [c.78]

Пары галоидозамещенных кетонов сильно лакримогенны. Бром-и иодзамещенные в этом отношении значительно сильнее хлорзамещенных кетонов. [c.80]

Атомы галоида в галоидозамещенных кетонах легко подвижны и вступают во многие реакции обмена. Интересно отметить, что при действии цианистых щелочей на галоидозамещенные ацетоны — обра- зуется не цианацетон, Hз O H N (полученный другим, более сложным путем), а смесь сложных продуктов полимеризации и уплотнения. Наоборот, при действии роданистых солей легко образуются соответствующие родан-кетоны. Сами родан-кетэны, напр., родан-ацетон СНз-СО-СН -БСЫ или родан-ацетофенон СвНз-СО-СН -ЗСЫ — не обладают заметной токсичностью, в то время, как их оксимы, [c.83]

Магниевые производные галоидозамещенных кетонов, как показали Зелинский и Мозер [314], неустойчивы и испытывают тотчас дальнейшее превращение в третичный спирт [c.38]

И. Ф. Крепс-Аунапу дополнила главы, в которых рассматриваются альдегиды и ацетали, кетоны и галоидозамещенные кетоны, дубильные вещества, естестветные и искусственные смолы, а также и пластмассы [c.4]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

Мне думается, что механизмы эти должны быть те же самые и вытекают из тех же причин, как и для галоидозамещенных кетонов, альдегидов и спиртов при действии на них щелочей. Для этих последних, а таки<е и для дикетонов, кетоноальдегидов и глиоксаля следует принять, что действию щелочи подвергаются их гидратные формы. Что же касается возможности для этих веществ в присутствии воды давать гидраты, то возможность эту следует допустить на тех же основаниях, как это сделано для и ирных дихлоркетонов. Для некоторых из них гидратные формы известны как вполне определенные кристаллические соединения так, бензоилмуравьи-ный альдегид дает такой гидрат состава С Н 5СОСН(ОН)2, глиоксаль с трудом отдает воду только при 120°, да и нри этом в конце концов остается все-таки 1 ч. воды на 6 ч. глиоксаля. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология