Соединения анионоизбыточные

Соединения фосфора с металлами. С активными металлами фосфор, аналогично азоту, образует солеобразные фосфиды, подчиняющиеся правилам классической валентности. р-Металлы, а также металлы подгруппы цинка дают и нормальные и анионоизбыточные фосфиды. Большинство из этих соединений проявляют полупроводниковые свойства, т. е. доминирующая межатомная связь в них — ковалентная. [c.280]

Например, в соединениях С(1зР2 и С(ЗР2 общее число валентных электронов на формульную единицу (пе) равно соответственно 16 и 12, а число атомов анионообразователя (Л а) — 2 и 2. Для dзP2 получаем 16/2 + Ьд, = 8, т.е. Ьа = О (анион-анионные связи отсутствуют). В случае dP 12/2 + 6а = 2, т.е. = 2 (присутствуют две анион-анионные связи на формульную единицу). Это правило применимо лишь для бинарных соединений з- и р-металлов, а также -элементов с полностью завершенной -оболочкой (подгруппы меди и цинка). Для пе]1еходных металлов с дефектной -оболочкой это правило трудно использовать, поскольку заранее невозможно оценить число валентных электронов металла, участвующих в образовании связей. Кристаллохимическое строение анионоизбыточных фаз достаточно сложно. Часто в структурах существуют слои, цепочки или изолированные группы из нескольких атомов анионообразователя. [c.261]

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения анионоизбыточные: [c.276] [c.276] [c.60] [c.61] [c.71] [c.75] [c.241] [c.298] [c.261] [c.265] [c.272] [c.274] [c.275] [c.276] [c.277] [c.395] [c.480] [c.261] [c.261] [c.265] [c.272] [c.274] [c.275] [c.276] [c.277] [c.395] [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология