Координационная ковалентная связь

Льюис связал эти характерные свойства кислот и оснований с их электронной структурой, в особенности с парой электронов, образующих координационную ковалентную связь, и предложил следующее определение кислоты и основания [c.392]

Вспомните, что отличительной особенностью гомео- и гетерополярной связи является спаривание. .., первоначально принадлежавших различным. ... Семиполярная, или координационная ковалентная связь, играющая первостепенную роль в комплексных п некоторых органических соединениях, также осуществляется электронной парой, но оба составляющих ее электрона поставляются одним и тем же атомом. [c.228]

Делая шаг вперед, Льюис связал эти характерные свойства с электронной структурой кислоты или основания и механизмом образования координационной ковалентной связи. По его определению, основание —такое соединение, которое способно предоставить пару электронов для образования ковалентной связи, а кислота — такое соединение, которое способно принять пару электронов с образованием ковалентной связи. Таким образом, при нейтрализации образуется ковалентная связь. [c.333]

Есть и другие противоречия в отношении образования соединений. Если рассматривать кислотно-основную реакцию как процесс возникновения координационной ковалентной связи, то образование комплексного иона Сг(ЫНз)о есть кислотно-основной процесс. Но с точки зрения феноменологических критериев Льюиса это не так, потому что скорость формирования комплекса мала, а должна быть большой. [c.335]

N-замещенных глицинов. Их также можно изобразить в виде бетаиновых и мезоионных структур с координационной ковалентной связью между двумя атомами азота. [c.399]

Образование координационной ковалентной связи является первичным процессом нейтрализации, за которым может следовать ионизация, например [c.145]

Неорганические вещества избирательно поглощают всегда, когда незавершенная электронная оболочка экранирована другой устойчивой оболочкой, обычно образуемой координационной ковалентной связью с другими атомами. [c.20]

Таким образом, реакции (21—23), по Льюису, сводятся к образованию координационно-ковалентной связи между молекулами кислоты и основания и их взаимной нейтрализации. [c.17]

Если вместо кислот по Лаури—Бренстеду принять кислоты по теории Льюиса, то титрование ионов металла при помощи комплексообразующего реагента будет являться особым случаем равновесия кислота— основание. Нейтрализация по Льюису — это образование координационной ковалентной связи, например [c.297]

Вероятно, для химика, придерживающегося традиционных взглядов, соединения включения могут быть более ясно определены по методу исключений. Они являются соединениями, которые не образуются посредством ионной, ковалентной или координационной ковалентной связи. Соединения включения были описаны как пространственные объединения валентнонасыщенных органических молекул без какого бы то ни было изменения связей в них. Фактически полагают, что включение является результатом способности одного соединения вследствие его специфических сте-рических свойств, а возможно, и его полярности пространственно включать второе. Эта вторая молекула может быть того же или другого соединения. Термины гость и хозяин были применены к включенным молекулам и включающим молекулярным решеткам соответственно. Отличительной характеристикой хозяина является способность образовывать твердую структуру с полыми пространствами достаточно больших размеров для того, чтобы поместить предполагаемых гостей . Устойчивость образовавшегося соединения включения в значительной степени зависит от того, каким способом молекулы компонентов размещены друг относительно друга. При оптимальных условиях образования молекулы гости и хозяева должны быть ориентированы относительно [c.18]

Электронная теория обобщенных кислот и оснований устанавливает связь между кислотными и основными свойствами веществ и их строением. Основания являются донорами пары электронов, а кислоты акцепторами пары электронов. Нейтрализация состоит в образовании координационной ковалентной связи между атомом основания и атомом кислоты. [c.244]

Все реакции нуклеофильного замещения анионов у насыщенного атома углерода, по мнению Свейна и Эдди [57], требуют сольватации отщепляющейся группы. Самой эффективной оказывается сольватация, приводящая к быстрому образованию координационной ковалентной связи. Такой тип сольватации встречается при сольватации брома в бромистом метиле бромистой ртутью, 0,05 М концентрация которой в бензольном растворе в семь раз ускоряет тримолекулярное замещение брома в бромистом метиле пиридином. [c.226]

Рассмотрение льюисовских диаграмм показывает, что молекулы СН4 и ННз похожи в том отношении, что в них с каждым атомом водорода сочетаются два электрона (разделенная пара), в то время как с атомами С и N — восемь электронов. Важным и существенным отличием между ними является то обстоятельство, что одна электронная пара у атома азота не разделена с атомом водорода. Это позволяет молекуле аммиака реагировать, отдавая в общее пользование с каким-либо другим атомом свою свободную электронную пару. Возникающая связь осуществляется также электронной парой, т. е. является ковалентной связью, но так как оба электрона поставляются атомом азота, такую связь называют иногда координационной ковалентной связью. [c.32]

Гетеролитическое расщепление связи по схеме (48) или (49) противоположно комплексообразованию с возникновением координационной ковалентной связи. Например, при нагревании молекулярное соединение фтористого бора с водой диссоциирует на компоненты [c.31]

Согласно ему координационная ковалентная связь образуется за счет перекрывания ряда орбиталей центрального атома, число которых равно числу лигандов, с орбиталями лигандов. Донорно-акцептор-ная связь возникает как результат перекрывания валентных вакантных атомных орбиталей комплексообразова-телей с заполненными орбиталями донора-лиганда. Чем больше степень перекрывания орбита-лей центрального атома и лигандов, тем прочнее связь между ними. При этом исходные атомные орбитали должны быть гибри-дизованы в новый набор эквивалентных орбиталей, которые обладают определенными пространственными свойствами (табл. 16.2). Так, набор четырех тетраэдрических орбиталей строится из одной 5- и трех р-орбиталей. Пространственное расположение гибридизованных орбиталей определяет геометрию комплексного соединения. Используются з-, р -, ру-, р -, г -орбитали. Наиболее прочны -орбитали. [c.379]

Неорганические вещества избирательно поглощают всегда, когда незавершенная электронная оболочка экранирована другой устойчивой оболочкой, обычно образуемой координационной ковалентной связью с другими атомами. В табл. 17 приведены некоторые окрашенные ионы и их электронно-структурные формулы. [c.171]

Надо помнить, что эти соображения распространяются только на обычные ковалентные связи. Если в процессе участвуют координационные ковалентные связи, как в уравнении 3, то картина может совершенно измениться, так как тогда процесс освобождения электронных пар происходит без затраты работы на разделение разноименных зарядов. [c.317]

Нитробензол обладает большим моментом, что заранее можно было ожидать в качестве следствия биполярной природы нитрогруппы (она содержит одну координационную ковалентную связь). [c.494]

Находящиеся в паре электроны не обязательно должны исходно принадлежать различным атомам. Оба они могут происходить из одного и того же атома. Такую связь иногда называют координационной ковалентной связью. Мы рассмотрим ее позже, когда встретимся с ней при изучении кислот и оснований. [c.54]

Связь, образующаяся в результате показанных двух реакций, аналогична любой другой (Т-связи. Во втором случае (NH3/BF3) образование о-связи сопровождается возникновением противоположных по знаку зарядов на соседних атомах. Результирующая комбинация а-связи и электростатического притяжения известна как ссмиполярная (координационно-ковалентная) связь. В соответствии с этим определением связь N—Н, образующаяся при протонировании аммиака, не является семиполярной связью. Выявление семиполярной связи (называемой также донорно-акцепторной связью) Eie требует особого понимания реакции, в результате которой она образуется. Все, что необходимо, это наличие противоположных зарядов на концах u-связи. Иными словами, нам не обязательно знать, что соединение образовано за счет перекрывания заполненных и свободных орбиталей, хотя именно так это и должно быть всегда [c.61]

Конфигурация у атома азота не может обращаться, если свободная пара электронов участвует в образовании координационной ковалентной связи и поэтому не способна перейти с одной стороны атома азота на другую. Именно поэтому катион метилаллилфенилбенаиламмония конфигурационно устойчив и может разделяться на энантиомеры. [c.209]

При образовании иона аммония несвязывающие электроны азота смещаются к протону Н, у которого имеется вакантная Ь-орбиталь, а в ионе дисульфида неподеленная пара электронов сульфид-иона используется для образования связи с атомом серы. Возникающие таким образом связи называются донорно-акцепторными или координационными ковалентными связями. Связи, образовавшиеся по донорно-акцепторному механизму, ничем не отличаются от ковалентных связей, возникающих при равном количестве электронов и орбиталей, поставляемых каждым из соединяющихся атомов, разве что тем, какому атому принадлежали связывающие электроны до образования связи. Например, в ионе КН4 все четыре атома водорода связаны с центральным атомом азота совершенно эквивалентными связями. [c.121]

Атом азота как бы дает электронную пару для образования связи и является поэтому донором электронной пары, а ион водорода принимает эту пару и является акцептором электронной пары. Поэтому данный вид ковалентной связи называют донорно-акцепторной связыо. Все четыре связи в ионе аммония равноценны. Донорно-акцепторную связь называют также координационной ковалентной связью. [c.26]

Для сиднонов предложены различные структурные формулы [277]. В настоящее время молекулам этих соединений приписывают бетаиновую [278] и мезоионную [277] структуры с координационной ковалентной связью между двумя атомами азота в кольце [279]. У атома азота может быть алкильный или арильный заместитель (Я), но не водород, а у атома углерода — алкильный или арильный заместитель или водород. Известны сидноны с конденсированными кольцами [280]. [c.397]

Самые распространенные соединения переходных металлов содержат только один ион металла или иногда нейтральный атом, окруженный несколькими группами, называемыми лигандами, по отношению к которым металлы обладают свойствами лыоисовых кислот (т. е. акцепторов электронов). В качестве лигандов могут выступать отдельные атомы нли одноатомные (простые) ионы, но ими могут быть также многоатомные (комплексные) ионы илн молекулы, Единственным требованием, предъявляемым к лигандам, является наличие у них неподелен-ных пар электронов, которые они могут обобществлять с металлом. Связь такого тнпа, когда оба электрона, образующие связывающую электронную пару, поставляются только одной частицей, принято называть координационной ковалентной связью (иначе донорно-акцепторной или дативной связью). Обсуждаемые комплексы часто называют координационными комплексами. Число лигандов, окружающих металл в комплексе, называется координационным числом металла. [c.313]

По теории Льюиса нейтрализацией называется реакция образования координационной ковалентной связи межляу атомами кислоты и основания. Получающийся комплекс иногда способен к дальнейшему взаимодействию с кислотой или основанием, т. е. в действительности не. нейтрален . При протолитической реакции между кислотой и основанием всегда образуется новая кислота и новое основание. [c.220]

Но современная теория строения вещества допускает только одновалентность водорода и приходит к выводу, что водородная связь отличается от обычной координационной ковалентной связи. Это вызвало изменение терминологии. Акцепторы пары электронов предложено назвать протокислотами. К их числу принадлежат протон, треххлористый бор, хлорное олово и т. п. [c.221]

Однако полезно показать, как метод валентных связей описывает образование комплексов [СоРаР и [Со(МНз)бР , и сравнить с представлениями теории кристаллического поля и теории молекулярных орбит, которые будут рассмотрены в дальнейшем. Во-первых, необходимо указать, что [СоРб] " содержит четыре неспаренных электрона, в то время как у [Со(МНз)в] все электроны спарены. Каждый лиганд (по Льюису — основание) отдает электронную пару для образования координационной ковалентной связи. Наглядная иллюстрация электронных структур по методу валентных связей приведена на рис. 7. Связь в этом случае является ковалентной. Соответствующие комбинации атомных орбит металла, сливаясь, дают новый вид орбит, называемых гибридными последние образуют наиболее прочные ковалентные связи между металлом и лигандами. [c.42]

В молекуле дициклопентадиенилжелеза (ферроцена) все шесть я-электронов каждого циклопентадиенильного кольца (в виде аниона СзН ) образуют с электронами на внутренних орбитах иона металла Ре + приблизительно октаэдрически направленные координационные ковалентные связи [c.110]

Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи широко распространен в химии. Обычно в оболочке атомов с 55 2 бывают вакантные орбитали, и все такие атомы — потенциальные акцепторы готовых электронных дублетов своих иартнеров-доноров. Огромное разнообразие координационных (комплексных) соединений имеют в своей основе связь, образованную по донорно-акцеиторному механизму. Поэтому ее часто называют также координационной ковалентной связью. Комплексные соединения будут расс ютрены в отдельной главе (гл. 14). [c.88]

Когда сера отдает свои электронные нары кислороду, образуя сульфоксиды, сульфоны, сульфокислоты, серные кислоты и многочисленные другие соединения со сложными функциями, происходит образование координационно ковалентных связей, в которых имеется различное соотношение свойств семиполярной и двойной. Криоскопические свойства наиболее важных из этих классов приведены в обзоре Гиллеспи и Лейстена [134] они подтверждают общепринятое представление о том, что сульфоксиды являются довольно сильными основаниями. В то же время сульфоны представляют собой настолько слабые основания, что они только частично протонируются в серной кислоте. Сульфокислоты тоже протонируются в этой среде неполностью, например бензолсульфокислота превращается при этом в свою сопряженную кислоту на 30%, а п-толуолсульфокислота — приблизительно на 40%. Предполагается, что основность некоторых типичных соединений серы изменяется в следующем ряду [c.265]

B молекуле дициклопентадиенилжелеза (ферроцена) все 6 л-элект- ронов каждого циклопентадиенильного кольца (в виде аниона С5Н5) образуют со свободными d sp орбитами иона металла Ме + приблизительно октаэдрически направленные координационные ковалентные связи. Вокруг атома железа создается устойчивая 36-электронная оболочка благородного газа (криптона), обусловливающая большую прочность соединения. [c.61]

Концепция семиионной связи, создание которой было вызвано чисто теоретическими потребностями, получила экспериментальное подтверждение главным образом в определениях парахоров, о чем речь будет идти в следующем разделе этой главы, а также в измерениях дипольных моментов. Было показано [6], что диполь-ный момент связи нормальных простых ковалентных связей между неметаллическими элементами лежит между Он 1,56 i, а для координационной ковалентной связи эти величины лежат приблизительно в пределах от 2,4 до 3,5 а. У нормальных ковалентных двойных и тройных связей значение моментов может лежать в тех же пределах, что и у координационных связей, но так как измерение парахоров ясно показывает, что координационные ковалентные связи вовсе не являются двойными связями, то объяснение их высоких дипольных моментов надо искать в какой-то другой причине. Наилучшее объяснение этого дает теория Лоури, которая утверждает, что донорные и акцепторные функции двух связанных между собой атомов должны вызвать значительное разделение зарядов, а следовательно, привести к большим дипольным моментам. [c.52]

Теория электронного смещения Льюиса — Лукаса дает удовлетворительное объяснение этой последовательности. Если атом водорода связан с достаточно электроотрицательным атомом, то связующая электронная пара оттягивается к последнему, в результате чего эффективный ядерный заряд водородного атома становится сравнительно сильным. Он поэтому может сильнее действовать в качестве акцептора электронов. В следующей главе мы уви-Д1Ш, что это объяснение еще не является исчерпывающим, но во всяком случае оно и не является ошибочным. Рассмотрев эту концепцию глубже, мы придем к выводу, что хотя водородный атом при углероде в общем случае не обладает достаточной электроотрицательностью, чтобы быть способным образовать координационную ковалентную связь, однако водород в соединениях типа СНС ,.. >9ке этой способностью обладает. Последнее обусловлено влиянием атомов хлора, которые повышают электрофильность как атома углерода, так и атомов водорода. Это представление находит себе подтверждение и в исследованиях растворимости различных веществ в различных растворителях. Цельгофер, Копли и Марвел [17] объясняют случаи отступления от общих закономерностей ассоциацией, которая в свою очередь во многих случаях объяснима образованием водородных связей. [c.56]

Теория Франка не учитывает возможности образования координационных ковалентных связей между растворителем и растворенным веществом, а следовательно, применима только к апротическим растворителям. Полученные выше хорошие результаты в случае амфипротических растворителей объясняются следующими обстоятельствами. [c.411]

Наиболее обычной конфигурацией для четырех связей является тетраэдрическая конфигурация, использующая гибридные орбиты У немногих элементов могут образоваться и более прочные связи в тех случаях, когда можно использовать орбиту й предпоследней оболочки. Представим себе, что произойдет, если, например, атом никеля иол чит долю в шести дополнительных электронах. Такая возможность возникает при образовании четырех нормальных ковалентных связей в таком комплексном ионе с двойным зарядом, как [N1 (СК) или при образовании двух нормальных и двух координационных ковалентных связей, аналогичных существующим в производных глиоксима (стр. 603). Атом имеет тогда 26 неподеленных и 8 поделенных электронов, нриче.м первые из них занимают следующие орбиты [c.103]

Двухковалентные атомы. В этом случае каждый атом приобретает часть трех дополнительных электронов. Можно простить изложение, если показать происхождение различных общих электронов, образующих связи, предположив, что они являются простыми двух-элeктpoнны нi связями. Для этой цели мы воспользуемся символом Сиджвика (— -) для координационной ковалентной связи, обозначающим, что пара электронов происходит от того атома, от которого исходит стрелкд. Между связями, обозначенными— -или —, нет никакого 37 [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология