Структура координационная

Координационные структуры. Координационными называются решетки, Б которых каждый атом (нон) окружен определенным числом соседей, находящихся на равных расстояниях и удерживаемых одинаковым типом химической связи (ионной, ковалентной, металлической). К координационным относятся ранее рассмотренные решетки хлорида натрия и хлорида цезия (см. рис. 58), алмаза (см. рис. 64) и металлов (см. рис. 65). [c.106]

Вид гибридизации и структура координационного соединения определяются в основном электронной конфигурацией центрального атома комплексообразователя. Они зависят также и от природы лиганда. [c.115]

На рис. 1Х-2 представлена модель комплексного катиона диам-мин-серебра [А (ННз)2] . Комплекс имеет линейную структуру. Координационное число комплексообразователя равно двум. [c.224]

Неорганические полимеры. Вещества со структурой координационных решеток могут быть названы неорганическими полимерами, если под последними понимать макротела, состоящие из большого числа повторяющихся звеньев. По составу неорганические полимеры делятся на две основные группы гомоатомные, построенные из одинаковых атомов, и гетероатомные, в которых звенья образованы из двух и большего числа атомов различных химических элементов. [c.20]

Даже тогда, когда число -электронов велико (7—9), в ряде случаев (см. табл. 23 и структуры X—XII) наблюдаемые структуры координационных узлов согласуются с ожиданиями теории ОЭПВО [c.167]

Правило 18 электронов имеет немало исключений и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион ( ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. [c.193]

Атомы углерода могут образовывать полимерные структуры координационного, слоистого и линейного типа, которым соответственно отвечают хр -, хр - и хр-гибридные состояния орбиталей. [c.215]

Данные таблицы показывают, что среднее число ближайших соседей для расплавленных галогенидов щелочных металлов лежит в пределах от 3,5 до 5,6, в то время как для кристаллической структуры координационное число равно 6. Характерно, что в расплаве координационное число П) тем больше, чем больше различие радиусов катиона и аниона. Среднее расстояние катион—анион несколько меньше радиуса первой координационной сферы в кристаллической решетке. В то же время ширина первых пиков на половине их высоты сравнима со среднеквадратичным смещением для кристаллических решеток. Второе координационное число для указанных расплавов близко к десяти и меняется в пределах 20% для различных солей. Однако большая ширина второго пика и неопределенность его границы не позволяют произвести точную оценку второго координационного числа. [c.269]

Потенциально свойствами сильных электролитов обладают вещества, имеющие кристаллическую структуру координационного типа со значительной ионностью связи. Типичным примером подобных веществ являются многие соли. В их кристаллической решетке невозможно выделить отдельную молекулу. Поэтому при растворении таких веществ в полярных растворителях (вода) в раствор переходят отдельные сольватированные ионы и, таким образом, процесс электролитической ионизации протекает полностью, т. е. недиссоциированные частицы в растворе отсутствуют. Отсюда следует, что для растворов сильных электролитов неприменимо представление о константе ионизации, так как это понятие учитывает присутствие в растворе некоторой доли недиссоциированных частиц. [c.259]

В теории валентности Льюиса был выделен специальный класс ковалентных связей, для которых два электрона поступают от одного атома. Такие связи были названы координационными, ввиду того, что они имеют отношение к структуре координационных соединений переходных металлов, теория которой была развита Вернером. [c.359]

В табл. 8.7 суммируются результаты наших численных экспериментов по моделированию кластеров Na(H20) и К (НгО) . Энергия выражена в кДж/моль. Для /-структур координационное число равно среднему числу молекул в сфере радиусом 310 пм для Ыа(НгО)л и 350 пм для К(НгО) . Критерий водородных связей геометрический i oo = 330 пм, / он = 260 пм полн, вв, ви — полная потенциальная энергия кластера и вклады в нее взаимодействий между молекулами воды и ионами со всеми молекулами воды. Все /-структуры получены для температуры 300 К. [c.145]

Тип структуры Координационные числа М и S Название структуры Примеры [c.496]

Координационные решетки трехэлементных соединений. Структуру координационных соединений, образованных тремя-четырьмя элементами, можно представить по аналогии со структурой бинарных соединений. Так, производной структуры корунда (см. рис. 72) является структура минерала ильменита РеТ10з. Кристалл последне-гс можно рассматривать как кристалл а-Л120з, в котором вместо атомов А1 поочередно расположены атомы Ре и Т1. [c.110]

Введенные в полярную жидкость ионы нарушают структуру растворителя на больших расстояниях вокруг ионов. На это указывают результаты рентгенографических и спектроскопических 1 следований растворов и некоторые другие факты (например, увеличение энтропии растворителя при высоких концентрациях ионов). Особенно заметно разрушающее действие на структуру воды ионов больших размеров, тогда как ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Координационное число ионов средних размеров, особенно одновалентных, в разбавленных растворах равно четырем. Очевидно, они просто замещают молекулы воды в целом, не изменяя структуры последней. Правда, они притягивают и ориентируют находящиеся вблизи молекулы воды и, образуя сольватную оболочку, несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении (уменьшается объем, теплоемкость, энтропия, сжимаемость раствора). Однако можно считать, что структура воды в растворе искажена незначительно и да51 е в сольватной оболочке напоминает структуру чистой воды. [c.421]

Координационные решетки трехэлементных соединений. Структура координационных соединений, образованных тремя-четырьмя элементами, аналогична структуре бинарных соединений. Так, производной структуры корунда (см. рис. 93) является структура минерала ильменита FeTiOз. Кристалл последнего можно рассма-тртвать как кристалл а-А1аОз, в котором вместо атомов Л1 поочередно расположены атомы Ре и Т1. [c.143]

Координационные, или комплексные, соединения содержат ионы металлов, связанные с несколькими окружающими их анионами или молекулами, которые называют лигандами. Ион металла и его лиганды образуют координационную сферу комплекса. Атом лиганда, присоединенный к иону металла, называется донорным атомом. Число донорных атомов, присоединенных к иону металла, называется координационным числом иона металла. Наиболее распространены координационные числа четыре и шесть наиболее распространенные типы структуры координационных комплексов - тетраэдрическая, плоско-ква-дратная и октаэдрическая. [c.400]

Существует классификация кристаллических структур, критерием которой служит характер межъядерных расстояний между частицами. По этой классификации выделяют следующие структуры координационные, цепные, ленточные, слоистьк. островные и смешанные. [c.162]

Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

Для соединений XI, XIII, других комплексов с КЧ = 2, 3, 4, 6, приведенных в табл. 10.1, теория ОЭПВО дает достоверные предсказания о структуре координационного узла. Для колшлексов, в которых число /-электронов центрального атома велико (7—9), как правшю, наблюдаются значительные отклонения от предсказания теории ОЭПВО. Наиболее важные из них I) возможность существования плоских координационных узлов при КЧ, равном четырем 2) искажения конфигурации связей тригональной бипира- [c.413]

Правило 18 электронов имеет немало исключений, и его следует рассматривать только как один из факторов, способствующих образованию стабильной структуры координационного соединения. Отклонения от правила связаны часто с пространственными ограничениями, не допускающими координации центральным атомом необходимого для заполнения 18-электронной оболочкой числа лигандов. Например, ясно, что ион (// ) должен координировать восемь двухэлектронных лигандов, чтобы заполнить валентную оболочку полностью. Однако пространственные возможности допускают только октаэдрическую координацию. Другие примеры отклонения от правила 18 электронов можно найти в табл. 11.8, где встречаются и 15-электронный ванадоцен, и 20-электронный никеле-цен. Эти соединения в отличие от 18-электронного ферроцена отличаются малой устойчивостью и высокой реакционной способностью. Тем не менее они способны к существованию и отвечают минимумам на соответствующих поверхностях потенциальной энергии. [c.451]

Задача 6.5. Как видно из рис. 58, полоса поглощения d— -перехода в комплексе [Т1(Н гО)бР сильно размыта, что обусловлено электронноколебательными эффектами (см. далее раздел 6.5), но все же, как ожидается из картины расщепления уровней в октаэдрическом поле, в спектре водного раствора комплекса Т1С1з-6Н20 имеется всего одна полоса электронного перехода. Если же определить спектр поглощения этого комплекса в твердой фазе, то обнаруживаются две полосы d— -переходов при 15 000 и 18 300 см . Объясните происхождение этих полос, отнесите их к определенным электронным переходам, свяжите объяснение с изменением структуры координационного узла комплекса в кристаллическом состоянии по сравнению с состоянием в растворе. [c.179]

Вообще тетраэдрическая координация — относительно редкий по сравнению с плоской случай структуры координационных соединений. Наиболее характерные примеры известны для комплексов центральных ионов типа , например [СбС]4р- Стабилизация тетраэдрического координационного узла для ионов понятна из сравнения ЭСКП тетраэдрических систем с октаэдрическими и плоскими в слабом поле лигандов. Из данных табл. 28 вытекает также особая устойчивость октаэдрической структуры для ионов в сильном поле и плоской для ионов типа . [c.184]

М " ) в структуре координационное число КЧ (R) = 8, расстояние d , о 0,27 нм. Коэффициент разделения Kj,. са - ДО 7,0 - 7,5. Коэффициент внутренней диффузии D в гранулах сорбента обычно не выше 2-10 mV , возможен переход части ионов М в необменное состояние. [c.135]

Размер эффективного радиуса атомов и ионов зависит также от характерной для данной структуры координационного числа (к. ч.). Так, если при к. ч. 8 металлический радиус атома Na равен 0,160 нм, то при к. ч. 12 он должен составить 0,189 нм. Значения металлических радиусов обычно приводят для к. ч. 12, а ионных — для к. ч. 6 (структурный тип Na l). В определении значений атомных и ионных радиусов принадлежит особая заслуга В. Гольдшмидту, Л. Полингу, Н.В. Белову. [c.171]

Таблица 5.1. Геометрическая структура координационной сферы (L)MN4 в металлопорфиринах. Длина связи М-экстрали-ганд. Удаление металла от плоскости (Б, А)

Гидроксиды лантана, иттрия [3], празеодима, неодима, самария, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия и иттербия, а также Ат(ОН)з [4] кристаллизуются с образованием типпчпо ионных структур, в которых каждый атом металла окружен девятью ионами ОН", а каждый ион ОН —тремя ионами V +. Такую же структуру, изображенную на рис. 9.8 (разд. 9.9.3), имеет описанное ранее соединение U b в этой структуре координационный полиэдр атома металла имеет форму трехшапочной тригональной призмы. Методом нейтронографии [5] были определены позиции атомов дейтерия в соединении La(OD)a. На рис. 14.2 все атомы (включая дейтерий) лежат на высоте с/4 или Зс/4 над или под плоскостью чертежа (с = 3,86 А). Из [c.356]

В структурах, которые мы только что описали, базисны.м слоем является октаэдрический слой тииа СсИг (М (0Н)2), пригодный для ионов промежуточного размера (с радиусом около 0,7 А). Слой, который может включать ббльщие по размеру ионы, был обнаружен в структуре соедипения Рг(0Н)2 0з [ 2]. На рис. 14.21 показана боковая проекция фрагментов двух слоев этой структуры. Координационные многогранники атомов [c.381]

Изучение состава и структуры координационных соединений ССХП н ССХИ1 с помощью элементного, термогравиметрического анализа и ИК-спектроскопии позволило приписать им структуру [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология