Аномеризация ацетатов сахаров

Механизм аномеризации ацилгалогеноз аналогичен механизму аномеризации ацетатов сахаров, например [c.195]

Аномеризацию ацетатов сахаров рассмотрел Лемье [78]. [c.486]

Аномеризация ацетатов сахаров уже упоминалась в разд. 6-4, Б. [c.496]

Экваториальный гидроксил р-О-глюкозы ацетилируется намного быстрее, чем у а-аномера, имеющего аксиальную гидроксильную группу. Поэтому ацетилирование в горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия как катализатора ускоряет аномеризацию и приводит к избирательному р-ацетилированию О-сахара. [c.527]

К тому же типу реакций относится аномеризация полных ацетатов, сахаров, протекающая под влиянием протонных или льюисовских кислот. Она подробно изучена на примере полных ацетатов пираноз и послужила удобной мэделью для исследования механизма реакций нуклео< )ильного замещения при гликозидном центре Эгу реакцию обычно прово- [c.190]

Омыление 1-0-ацильных производных сахаров в щелочных средах протекает аналогично омылению соответствующих производных по спиртовым гидроксилам. В инертных растворителях под влиянием щелочей полные ацетаты сахаров способны аномеризоваться однако эта реакция изучена гораздо меньше, чем аномеризация, катализируемая кислотами. [c.192]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология