Пиридин ацилирование

Диметиламино) пиридин ацилирование спирты 4, 295 [c.312]

Количественно изучено влияние заместителей в ряду производных бензоилхлорида на некаталитическое и катализируемое пиридином ацилирование м-хлоранилина. [c.101]

С помощью этой группы удается блокировать аминогруппы посредством сульфирования, а не ацилирования. Удаляется тозильная группа обработкой натрием в жидком аммиаке. Сульфирование проводят в водном растворе щелочи или пиридина. х [c.74]

Реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу для пиридина не характерны. [c.544]

Удобно вести ацилирование в растворе пиридина как алифатическими, так и ароматическими хлорангидридами и ангидридами кислот. В этих условиях ацилирование может проходить количественно. [c.168]

Объясните, почему пиридин не вступает в реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.225]

Ацилирование галогенангидридами кислот проводят в присутствии основных компонентов (щелочей, карбонатов металлов, пиридина, аминов и др.), связывающих образовавшийся галогенводород [c.177]

Пиридин широко используется при ацилировании различных органических соединений. Можно ли использовать вместо пиридина пиперидин [c.266]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Ацилирование свободных дикарбонильных соединений в пиридине также приводит к образованию О-ацилированных продуктов, например [c.165]

Р-Дикетоны можно синтезировать ацилированием ацетоуксус-иого эфира и последующим гидролизом, однако этот метод получения осложняется ацилированием по кислороду, которое сопровождает или даже заменяет ацилирование по углероду. В растворе пиридина происходит преимущественно О-ацилирование, а в растворах алкоголятов или гидроокисей — в основном С-ацилирование. С-Ацилированию может также способствовать наличие более ковалентной связи между катионом металла и кислородом [24]. 0-Эфир можно превратить в продукт ацилирования по углероду при нагревании с карбонатом калия [25]. Интересным применением [c.162]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

Литвиненко Л.М., Кириченко А.Й., Савченко А.С. Галушко Ж.Я. Кинетика катализируемого пиридином ацилирования ариламинов галоидангидридами -фе-нилбензойной кислоты. - Реакционная способность органических соединений, 1969, т.б, .9SI-998. [c.152]

Ацнлирование первичной и вторпчиой гидроксильных групп нуклеозидов чаще всего проводят, обрабатывая нуклеозид ангидридом или хлорангидридом кислоты в пиридине. В зависимости от реакционной способности и условий проведения реакции может также происходить ацилирование экзоциклических аминогрупп, если они присутствуют в гетероциклическом основании (см. выше). Помимо обычных ацильных групп (формильной, ацетильной, бензоильной, хлораце-тильной и т. д.), удаляемых чаще всего в щелочных условиях, предложен ряд ацильных групп, условия удаления которых делают их пригодными для нуклеотидного синтеза. [c.159]

В последнее время для связывания кислоты при ацилироваиии вместо едкой щелочи часто применяют пиридин. Он оказывает более мягкое дейстЕие, и при его применении исключается возможность омыления образовавшегося эцЬира. Ацилирование проводят следующим образом фенол растворяют в сухом пиридине и к полученному рас-т юру при комнатной температуре прибавляют требуюш,ееся количество хлорангидрида кислоты. По истечении нескольких часов ацилиро-нание заканчивают образовавшийся сложный эфир может быть выделен путем выливания пиридинового раствора в воду. [c.541]

При обработке а-аминокислот ангидридами в присутствии пиридина происходит замещение карбоксильной группы на ацильную и ацилирование группы NH2. Этот процесс получил название реакции Дакина — Веста. Ее механизм включает образование оксазолона [372]. Иногда реакцию можно провести с карбоновыми кислотами, не содержащими а-аминогрунпы в таких случаях реакции способствуют 7- или б-аминогруппы [373]. [c.473]

Ацилированием меркаптанов получают эфиры тиолкарбоновых кислот. Эту реакцию, часто очень гладко протекающую и в отсутствие оснований [298], проводят обычно по методу Шоттеиа — Бауманиа [299, 300] или в пржсутствии пиридина [301]. [c.589]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

Аминолиз ангидридов и хлорангидридов кислот обычно идет очень легко и служ1ит наиболее употребительным спо собом получе-<ния амидов. (Напишите схемы реакций ) Освобождающийся хлористый водород или карбоновая кислота npiH ацилировании анлидри-дами связывает эквимолярное количество амина, если не употреблять пиридина, других третичных аминов или едких щелочей для связывания кислоты. [c.88]

Ацилирование 2-амино-4,6-диметилпиримндина феннлуретнлансулЦю-хлоридом проводят в среде сухого пиридина, связывающего хлористый водород [c.284]

Новые методы. Из азидов ацилированных аминокислот. Азид N-бен-зоиламинокорнчной кислоты и азид а-бензамино-р. -диметилакриловой кислот при нагревании со спиртом илн при действии пиридина на холоду переходят в соответствующие азлактоны [c.445]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Для получения чистого продукта в 0,01-0,6 М р-ре НСЮ4 растворяют Mg 99,9%-НОЙ чистоты. Под коммерч. назв ангидрон выпускают гидратированный М. п. состава М (СЮ4)2-(2-2,5)Н2О. Для получения безводного М.п. гексагидрат сушат в вакууме при 200-300 °С. М. п. используют как осушитель газов (СО2, СО, 802, Н23, О2, Н2 и др.), причем он связывает не только воду, но и КНз, пары спиртов, ацетона, диоксана, пиридина, ацетонитрила и др. полярных в-в. М.п, применяют в качестве катализатора ацилирования по р-ции Фриделя-Крафтса, хах окислитель, в микроанализе. в я Росоловский [c.629]

При О-ацилировании фенолов для ионизации связи О—Н используют пиридин или его 4-диметиламинопроизводное напр., в присут. последнего ацетилируется мезитол [c.420]

Замещение радикалами, <шодно генерированными из карбо-ксилатов, относительно неэффективно. Одно время считали, что ацилирование представляет собой реакцию замещения ацил-оксильными радикалами, но теперь известно, что эта реакция протекает путем окисления ароматического субстрата. Единственные надежно установленные случаи атаки радикалов наблюдаются только тогда, когда субстратом служат ароматические соединения, устойчивые к анодному окислению. Выходы обычно низкие (< I5%) распределение соответствующих изомеров аналогично распределению, найденному для реакции за мещения радикалами, генерированными термическим разложением пероксидов. Б случае анодного трифторметилироваиия пиридина эчектрофильная природа трифторметильного радикала проявилась [113] в заметном предпочтении замещения в р но ложен ие. [c.441]

Ацилирование. Реакции пиридинов с ацилгалогенидами идут очень быстро, приводя к образованию 1-ацилпиридиниевых солей. Эти соли чрезвычайно реакционноспособны, и поэтому их широко применяют в качестве ацилирующих агентов. Ацилирование ацил-пиридиниевыми солями обычно осуществляют путем прибавления ацилгалогенида к избытку пиридина, после чего на полученный раствор действуют необходимым спиртом или амином. Таким способом целесообразно ацилировать соединения, неустойчивые в присутствии кислот. [c.57]

Некоторые широко распространенные реакции электрофильного замещения вовсе не идут с пиридинами. Таковы, например, реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу и реакции Гёша (эти реакции не идут также ни с нитробензолом, ни с ацето-феноном). Не удается осуществить С-замещение пиридина и действием более мягких электрофильных агентов, не реагирующих с бензолом. Пиридин не вступает в реакцию Манниха, не сочетается с солями диазония, не нитрозируется. [c.59]

В реаедиях электрофильного замещения 1,3-азолов по углеродным атомам далеко не все еще ясно. Несомненно, однако, что по реакционноспособности 1,3-азолы занимают промежуточное положение между пиридином и шестичленными гетероциклами — пирролом, фураном и тиофеном. Не описано, например, ни одного случая С-ацилирования 1,3-азолов (даже в присутствии кислот Льюиса), тогда как нитрование имидазола и 4-метилтиазола идет без затруднений. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология