Гидридные восстановители

Простые пирролы не восстанавливаются при действии гидридных восстановителей, диборана и щелочного металла в спирте или жидком аммиаке. Однако пиррол легко восстанавливается в кислых средах, в этом случае восстановлению подвергается протонированный пиррол. При восстановлении образуются [c.325]

Образующиеся при восстановлении нитроалканов амины уже при комнатной температуре реагируют с первичными и вторичными нитропарафинами, давая изоксазолы. Эта реакция ускоряется с повышением температуры, поэтому для успешного восстановления необходимо применять весьма активные катализаторы. Восстановление в щелочной среде осуществляется при помощи амальгамы натрия [235]. Для восстановления в нейтральной среде используют амальгаму алюминия [236]. В последние годы большое распространение получили гидридные восстановители, однако они применяются главным образом для восстановления нитрогруппы в нитросоединениях, содержащих другие функциональные группировки [237]. [c.46]

Следует отметить, что в ряде случаев этилмагнийбромид действует как чистый гидридный восстановитель подобно тому как это наблюдалось на примере триэтилалюминия [2002] [c.410]

Для осуществления корреляционных переходов от кислот к спиртам и от кислот (через амиды) к аминам особенно удобны гидридные восстановители. Например, П. Каррер использовал этот реагент для корреляции конфигураций лейцина (85) и 2-амино-4-метилпентана (86) (схема 33). [c.135]

Сравнительно недавно арсенал синтетиков обогатился за счет появления нового семейства гидридных восстановителей, литийаминоборанов Ь1АВНз (А — циклический амин) [23П. Эти реагенты оказались исключительно активными и селективными в 1,2-восстановлении сопряженных альдегидов и кетонов, а их дополнительным преимуществом, выгодно отличающим их от самого алюмогидрида лития, яв.гшется малая чувствительность к влаге. [c.168]

Если же синтетическая задача требует, напротив, селективного 1,4 Воста-новления еноновой системы, то в качестве реагента для проведения этого превращения может использоваться алюмогидрид лития в присутствии комплексов меди [23 ] или такой классический восстановитель, как литий в жидком аммиаке [23Ь]. Наконец, исчерпывающее восстановление еноново-го фрагмента может быть осуществлено с помощью мощного гидридного восстановителя КВН( то/7-Ви)з или, в некоторых случаях, в условиях ионного гидрирования [23]], [c.168]

Ранее на этой же системе мы показали, каким образом можно добиться селективного восстановления только формильной фуппы или формильной и карбометоксильной фупп за счет вариаций природы гидридного восстановителя (см. схему 2.73). А как бьггь, если фсбуется восстановить селективно только карбометокифуппу Если учесть, что эта функция по отношению к любому из общепринятых гидридных восстановителей будет менее активна, [c.182]

Если желательно получить спирты, соответствующие карбонильным продуктам расщепления, то реакционную смесь можно восстаноьить одним из гидридных восстановителей [84], Из альдегидов с хорошими выходами образуются карбоновые кислоты, если после озонолнза реакционную смесь обрабатывать в присутствин избытка перокспда водорода для полного окисления альдегидных групп [83]. [c.328]

Несмотря на большие усилия, направленные на поиск реагентов общего действия, позволяющих проводить действительно эффективное асимметрическое восстановление карбонильных соединений, успехи достигнуты только в ряде частных случаев. Среди гидридных восстановителей наиболее подробно изучено действие алкоксиалюмогидридов, полученных обработкой Ь1А1Н4 различными хиральными гидроксипроизводными. В качестве таких хиральных соединений используют производное /)-глюкофуранозы (69), терпеноидные спирты и диолы, например (—)-ментол (12) или (—)-(г)-пинандиол-2,3 (70), алкалоиды, например (—)-хинин, (—)-эфедрин или (—)-Ы-метилэфедрин (71), и другие аминоспирты и диолы, например (72) или (73), а также 2-оксазолин [c.56]

В таких случаях полезной альтернативой может служить высоко нуклеофильный реагент ЫВНЕ1з [197] эффективность данного реагента в случае тозилата неопентильного типа иллюстрируется уравнением (160). Различные другие гидридные восстановители [198] позволяют вести восстановление более селективно [c.78]

Склонность бензоилсиланов к перегруппировке проявляется и в некоторых других реакциях с нуклеофилами, тогда как насыщенные ацилсиланы больше напоминают обычные кетоны. Ниже приведены некоторые примеры. Ацилсиланы обоих типов ведут себя одинаково по отношению к гидридным восстановителям, например к литийалюминийгидриду схема (677) [555], этилмаг-нийбромиду схема (678)) [542], а также гидразину и его производным схемы (679) [556] и (680) [557] , Вместе с тем они по-разному реагируют с С-нуклеофилами, как это иллюстрируют схемы (681) — (689) все по [542], кроме схем (685), (686)-по [558] . [c.192]

Металлорганические С-нуклеофилы и гидридные восстановители обычно реагируют по углероду карбонильной группы см. схемы (619) и (620) в разд. 13.7,8.2 , тогда как реагент Виттига атакует атом кремния [558] [c.198]

Изучив восстановление большого числа солей аренжелезоциклопентадие-нила гидридными восстановителями [875—877], а также присоединение к ним Других нуклеофильных реагентов [8781, Посон и сотр. убедительно показали, что изменение претерпевает только шестичленный лиганд, и из двух возможных продуктов — IX и СХ — получается только последний. То же происходит, по-видимому, и в процессе электрохимического восстановления этих солей [879]. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология