Пиррол и его простые производные

Пиррол, фуран, тиофен и их простейшие производные являются бесцветными жидкостями с приятным запахом. Карбоновые кислоты и производные с большей молекулярной массой — кристаллические соединения. [c.660]

А. ПИРРОЛ И ЕГО ПРОСТЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.286]

Химические свойства. Реакции индола и его простых производных сходны с реакциями пиррола. [c.520]

Реакции индола и его простых производных сходны с реакциями пиррола. Индол, подобно пирролу, обладает слабой основностью и в то же время фенольными свойствами. Он осмоляется кислотами, окрашивает в вишнево-красный цвет сосновую лучинку, смоченную соляной кислотой. [c.470]

Сам пиррол и его простейшие производные из-за малой стабильности не нашли практического применения в качестве пестицидов, однако пирролидин в виде амидов л-толуиловой и других кислот обладает свойствами репеллента для кровососущих насекомых и по этим свойствам приближается к препарату ДЭТА. [c.603]

Такие простые производные пиррола столь неустойчивы, что о них вообще мало что известно. [c.507]

Открытый Ю. к. Юрьевым путь представляет собой новый простой метод каталитического получения производных пиррола и тиофена из производных фурана. [c.486]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Таким образом, галогенированные алкалоиды представлены в самых различных группах морских микроорганизмов - от бактерий до простейших. Обращает на себя внимание высокая степень галогенирования некоторых алкалоидов из микроорганизмов. Например, в пирроле (17-4) на долю брома приходится около 90 % от молекулярной массы. Как видно из приведенных выше сведений, производные индола и пиррола являются наиболее характерными галогенированными вторичными метаболитами морских микроорганизмов. [c.247]

Порфин образует кристаллы, окрашенные в темно-красный цвет, труднорастворимые, не плавящиеся до 360° и разлагающиеся выше этой температуры. Порфин и его производные являются устойчивыми соединениями и обладают ароматическим характером. Порфирины могут сульфироваться олеумом и нитроваться азотной кислотой, чем они отличаются от простых пирролов. Они дают также кетоны по реакции Фриделя—Крафтса (см. ниже). Порфирины имеют характерные спектры, которые служат для их идентификации. [c.621]

Гигрин. Это один из простейших алкалоидов, он выделен из листьев южноамериканского растения кока . Гигрин — производное пирролидина — гидрированного пиррола. В больших дозах он токсичен, в малых обладает стимулирующим действием общего типа [c.386]

К простейшим пятичленным гетероциклам принадлежат фу-ран тиофен и пиррол, а также нх производные. [c.346]

Наконец, другие, более простые производные пиррола, индола и карбазола, по всей видимости, входят в состав конденсированных полиядерных структур. Это нейтральные, химически инертные соединения, обладающие высокой термической стабильностью. Так, при озонированном окчслении асфальтенов удаляется до 90% атомов серы, в то время как две трети атомов азота остаются в неокисленном остатке. [c.204]

Простые производные пиррола не вступают в реакции циклоприсоединения в качестве диенов так, например, выдерживание пиррола с дегидробензолом приводит к лишь к образованию 2-фенилпиррола с низким выходом [93]. Однако при введении заместителей к атому азота пиррола, в особенности электроноакцепторных, склонность к таким реакциям повышается [94] таким путем могут быть получены аддукты производных дегидробензола с 1-триметилсилил-пирролом [95]. В то время как реакция незамещенного пиррола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты приводит к образованию продукта замещения по положению 2 даже при повыщенном давлении [96], 1-ацетил- и [c.326]

Пиррол и его простейшие производные из-за низкой стабильности не применяются в качестве пестицидов. Высокой пестицид-нои активностью обладают многие замещенные пирролы. Так, в ряду соединений структуры (14) и (15) найдены весьма активные гербициды, норма расхода их составляет 30—100 г/га [80]. Инсектицидную активность проявляют соединения структуры (16), в которых R = 3-гидроксифенил или бензилфурил [81]. Акарицидными свойствами обладают Л/-ацилметил-3-бензил-пирролы (17) [82]. [c.502]

Госсауэр [8ж] приводит детальное обсуждение инфракрасных спектров пиррола и его простых производных наибольший интерес вызывает поглош,ение связи N—Н. Частота валентных колебаний NH в неассоциированной молекуле пиррола составляет 3496 СМ (в I4), и интенсивность полосы выше, чем для насыщенных вторичных аминов. Существует четкая корреляция между кислотностью связи N—Н и частотой соответствующих валентных колебаний, причем показано, что эффекты заместителей в а- и -положениях приблизительно аддитивны. При наличии ос-карбонильной или а-алкоксикарбонильной группы образуется внутримолекулярная водородная связь [15, 16] с группой NH [структуры (8а) и (86)], причем частота колебаний NH может уменьшаться на 45 см Ч Существуют также доказательства межмолекулярной водородной связи между NH и карбонильной группой. При наличии внутримолекулярной водородной связи частоты карбонильных групп также несколько уменьшаются (на 20— 30 см- ). Положение частот валентных колебаний карбонильных групп указывает на сопряжение их с пиррольным ядром [см. структуры (7а) и (76)], причем частоты карбонильных групп в а-положении (например, 1732—1710 см в сложных эфирах) примерно на 20 см- меньше, чем в -положении (например, 1711 —1701 СМ в сложных эфирах). [c.336]

Электрофильное замещение — самая характерная реакция пиррола и большинства его простых производных [20], тогда как с нуклеофилами они практически не реагируют. Действительно, пиррол часто сравнивают с фенолом или анилином по его реакционной способности к электрофилам и кислороду или окислителям. Пиррол и его простые алкилпроизводные из-за я-избыточного характера [14] полимеризуются под действием многих обычных кислых электрофилов электроноакцепторные заместители (например, алкоксикарбонильные группы), напротив, стабилизуют ядро, и такие соединения можно с успехом нитровать и сульфировать. Другая важная особенность химии пирролов — их амфотерный характер [c.340]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Сшггез Гаттермана осуществим не только для фенолов и их простых эфиров, но также для некоторых углеводородов, таких, как гетероциклические соединения, а именно производные фурана, пиррола и индола (незамещенные соединения не реагируют) илн тиофена. При наличии заместителей, дезактивирующих ядро, реакция не идет. Синтез неприменим для ароматических амннов (почему ). [c.425]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

Как уже отмечалось в предыдущей главе, простая система азотсодержащего гетероароматического кольца пиррола лежит в основе многих чрезвычайно важных природных пигментов. В этой главе мы познакомимся с другими азотсодержащими гетероциклическими системами, которые также являются основой пигментов некоторых классов. У большинства этих пигментов скелетами молекул служат конденсированные ди-, три- или олигоциклические гетероароматические системы колец, а также их частично восстановленные производные. У этих соединений возбуждение электрона обычно протекает относительно легко, особенно когда молекула содержит длинный сопряженный хромофор или несколько заместителей. Они могут иметь желтую, красную, и пурпурную или синюю окраску. Обычно полосы поглощения зг—>-зг -перехода присутствуют у них в диапазоне длин волн, близком к диапазону у соответствующего карбоцикла, а дополнительные п—)-я -переходы обусловливают важное, хотя и менее интенсивное поглощение (запрещенные переходы) при больших длинах волн. [c.223]

Для эффективной конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с эфирами глицина было разработано большое количество методов, но, вероятно, наиболее простой из них заключается в использовании триэтиламина в качестве основания для образования промежуточного енаминокетона, циклизация которого на второй стадии процесса приводит к производному пиррола [c.338]

Применение реакции ограничено реакционноспособньши ароматическими соединениями, в частности полифенолами уравнение (8) [23], эфирами фенолов и такими гетероциклическими системами, как пирролы, тиофены и индолы (см. табл. 5.4.6). Алкил- и галогенароматические производные реагируют толька с очень электрофильными нитрилами (например, СС зСЫ), тогда как простые фенолы образуют иминоэфиры АгОС(=НН)Ме [24]. [c.776]

Известно, что диацетилен реагирует с аммиаком, образуя пир- рол [659]. Производные пиррола могут быть получены в тех же условиях на основе простых эфиров диацетиленовых гликолей 1835а] [c.202]

Возникновение магнитной анизотропии под влиянием кольцевых токов и связанного с этим вклада в химические сдвиги протонов может быть использовано для изучения ароматичности циклических соединений. В простейшем расчете магнитной анизотропии бензола Поил [61, стр. 225] показал, что величина изменения сдвига определяется, в частности, количеством подвижных я-электронов. С точки зрения ядерного магнитного резонанса, ароматические соединения могут быть определены как соединения, в которых возможно индуцировать кольцевые токи [62]. Качественную оценку ароматичности можно произвести уже при простом сравнении сдвигов близких по окружению протонов. Например, сравнение химических сдвигов бензола (7,17—7,35 м. д.), -протонов тиофена (6,50 м. д.), фурана (5,87 м. д.) и пиррола (5,85 м. д.) со сдвигом в этилене (5,29 м. д.) [63] указывает на уменьшение ароматического характера в этом ряду. При более тщательном учете вкладов в химические сдвиги, обусловленных электронным окружением протонов, возможен грубый количественный расчет ароматичности. Элвидж и Джекман [62] путем сравнения химических сдвигов кольцевых протонов и протонов метильных групп в серии метильных производных пиридона-2 с химическими сдвигами аналогичных протонов в неароматических гетероциклах или в производных пиридина, в котором я-электроп-ное облако, так же как и в бензоле, полностью делокализовано, пришли к выводу, что ароматический характер кольца пиридона-2 по подверженности кольцевым токам составляет 35 5% от бензола. [c.77]