Реагенты Виттига

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

Некоторые реакщ1и реагентов Виттига отражают их заметно основные свойства. Все илиды реагируют с кислотами, образуя фосфониевые соли 11] [c.304]

Монофосфазены, получаемые при помощи этих реакций, часто оказываются удобными промежуточными соединениями для синтеза, так как они реагируют далее с различными ненасыщенны>1и соединениями [4]. Эти реакции приблизительно аналогичны реакциям с алкиленфосфоранами и КзР = СКа, т. е. с реагентами Виттига [83]. [c.33]

Эффективность этого типа реакций значительно увеличивается, если в реакции с пирилиевыми соединениями участвует реагент Виттига [19, 42] (схема 32). [c.29]

Алкилгалогениды, естественно, также могут служить субстратами в показанной выше реакции, причем в особенно важном ее варианте, а именно при получении фосфониевых солей К-Р РЬз НаГ — предшественников для генерации соответствующих фосфоранов — реагентов Виттига. Отметим, что алкилгалогениды всевозможных структурных типов легко могут быть превращены в эквиваленты карбанионов — мапшй- или литийорганические производные, которые являются важнейшими синтетическими реагенты нулевого уровня окисления. [c.137]

Реакции Виттига. О.э. используют в качестве основания при получении реагентов Виттига из фосфониевых солей. Часто нет необходимости в специальном получении соли например, при взаимодействии смеси О. э., трифенилфосфина и з<тилового эфира бромуксусной кислоты с беизальдегидом при 25 образуется этиловый эфир коричной кислоты с выходом 91% (соотношение транс- и ц с-изомеров 93 7) [31. [c.340]

Виттига реакция - реакция альдегида или кетона по карбонильной группе с реагентом Виттига, сопровождаемая получением алкена. Реагентом Виттига называют фосфоран общего строения [c.193]

Диарилкетены образуют комплексы со многими переходными металлами [190] эти комплексы при нагревании могут подвергаться декарбонилированию [191] с образованием олефина (140) и аллена (141), вероятно по механизму, показанному на схеме (81). В присутствии избытка трифенилфосфина карбен (142) более эффективно превращается в реагент Виттига (143), и аллен (141) становится главным продуктом. [c.824]

Сейферт нашел (1962), что при взаимодействии бромистого метил-трифенилфосфония с метиллитием лишь часть активного реагента Виттига образуется в результате отрыва подвижного атома водорода, находянгегося в а-положении к атому фосфора [c.572]

Металлорганические С-нуклеофилы и гидридные восстановители обычно реагируют по углероду карбонильной группы см. схемы (619) и (620) в разд. 13.7,8.2 , тогда как реагент Виттига атакует атом кремния [558] [c.198]

Высоконуклеофильный характер триалкил- или триарпл-фосфинов иллюстрируется их взаимодействием с алкилгалогенидами. Четвертичные соли, образующиеся из трифенил-фосфина, являются предшественниками известных реагентов Виттига (разд. 5.3.1), напрнмер [c.276]

Полагают, что присоединение реагента Виттига (139) к группе С=0 протекает по следующей схеме [c.260]

Реагенты Виттига по их реакционной способности можно разделить на две группы. Первая группа, к которой относится большее число реагентов, включает алкилиденфосфораны с низкой устойчивостью и высокой реакционной способностью, в то время как вторая группа охватывает весьма устойчивые нереакционноспособные резонансно-стабилизированные алкилиденфосфораны. [c.291]

К первой группе относятся фосфораны, содержащие в алкилиденовой части такие заместители, которые почти не оказывают влияния на карбапионный характер молекулы. Эти реагенты Виттига заметно пуклеофильны и легко реагируют с карбонильными и другими полярными группами при низких температурах. [c.291]

Аналогичные конденсации, но протекающие в меньщей степени, наблюдались и в случае ацетона, который частично превращается в окись мезитила (169) под действием реагентов Виттига [182]. [c.358]

За последние годы на основе практических и теоретических соображений вносились изменения в природу реагентов Виттига либо путем замены фенильных групп у атома фосфора на другие заместители, либо путем замены фосфора на другие атомы. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология