Циклодимеризация алкенов

Есть основания предполагать, что циклодимеризация алкенов протекает по радикальному механизму с промежуточным образованием бирадикалов. Облучение или нагревание инициирует гомолитический разрыв я-связи, энергия диссоциации которой меньше, чем о-связи. Особенно склонна к гомолизу я-связь в тетрафторэтилене, которая ослаблена электроноакцепторными атомами фтора. Последующие превращения описываются схемой [c.500]

Циклодимеризация алкенов, алкинов и алленов [c.86]

Существует общее положение для термических, согласованных реакций присоединения реакции, в которых участвуют 4я-и 2я-электронные системы, протекают легко, например реакция Дильса — Альдера, тогда как реакции, в которых участвуют две 2л-электронные системы, например циклодимеризация алкенов, не протекают. Однако можно ожидать, что фотохимическая циклодимеризация алкенов будет реакцией, разрешенной по симметрии, так как облучение возбуждает электрон одного из компонентов для перехода на орбиталь с более высоким уровнем [c.391]

К реакциям этого класса, помимо уже рассмотренной вьпие реакции Дильса—Альдера ([4 + 2]-ииклоприсоединение), относятся также реакции, описываемые формальной схемой циклодимеризации алкенов ((2 + 2]-цик -лоприсоединение, схема 2.12). С давних пор было известно множество разрозненных и не поддающихся рациональной трактовке случаев образования [c.88]

Если реакцию с алкенами, алленами и кетенами в указанных условиях проводить в присутствии сопряженных диенов, то вместо реакции Дильса — Альдера (1,4-присоединение) или циклодимеризации каждого из них протекает межмолекуляр-ная реакция 1,2-присоединения с образованием циклобутаново-го кольца [c.499]

Другой общий метод носгроення циклобутанового кольца заключается в [2+2] циклонрисоедниенни алкенов. Согласно правилам сохранения орбтиальной симметрии Вудворда-Гофмана (глава 25) для алкенов эта реакция, как согласованный процесс, запрещена но симметрии для термически инициированных процессов, но разрешена для фотохимической цикло димеризации. Для самих алкенов препаративное значение фотохимической циклодимеризации невелико, так как прн [c.1830]

РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА - АЛЬДЕРА. МЕХАНИЗМ. Циклодимеризация этилена классифицируется как реакция [2 2]-циклоприсоединения, в которой два л-электрона одной молекулы реагируют с двумя л-электронами другой молекулы. Более общим случаем циклоприсоединения является термический [4+2]-продесс, в котором система четырех л-электронов взаимодействует с системой двух л-электронов. Наиболее известным примером такого типа является реакция Дильса — Альдера между сопряженным диеном и алкеном диенофилом) с образованием циклогексенового производного. [c.545]

В присутствии алкенов или алкинов циклодимеризация и циклотримеризация бутадиена подавляются и протекает соолигомеризация. Наибольшее внимание было уделено реакции бутадиена с этиленом [133], основными продуктами которой являются чыс.т раис-циклодекадиен-1,5 (85) и декатриен-1,4,9 (86). При использовании безлигандного никелевого катализатора, например Ы1(сос1)2, при комнатной температуре селективно образуется циклодекадиен (85) (80%) [схема (3.145)]. Линейный триен (86) образуется с выходом всего 10—20%, однако отделить его от цикломера трудно. Повышение температуры увеличивает скорость реакции, однако селективность в отношении циклического продукта теряется. [c.133]

В отличие от других алкенов, которые окисляются до карбонильных соединений в присутствии солей палладия, аллиловый спирт претерпевает окислительную циклодимеризацию с образованием 4-метилентетрагидрофурфурилового спирта (52) и [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология