Гомолитические реакции цепные инициированные

Большое число гомолитических реакций, в частности реакций замещения или присоединения в алифатическом ряду, является автокаталитическими реакциями. Действительно, образование свободного радикала при термическом возбуждении молекулы или в результате поглощения ею фотона, несущего достаточную энергию, может инициировать реакционный процесс, который продолжается как цепной. [c.70]

Итак, сначала атомарный бром атакует первичный углерод, а образующийся свободный радикал вырывает из НВг атомарный водород, снова генерируя атомарный бром и таким образом инициируя новое звено цепной реакции гомолитического присоединения [c.267]

Фотолитическая деструкция полиамидов как в присутствии кислорода и влаги, так и в отсутствие этих факторов была подробно исследована Рафиковым и сотрудниками. Авторы отмечали, что во всех случаях разрыв протекает по цепному радикальному механизму с гомолитическим разрывом связи С—N и с отщеплением одного атома водорода обычно в а-положении к группе N—Н пептидной цепи [91—93]. Присутствие влаги и в этом случае инициирует гидролитические процессы, которые тормозят цепные реакции фоторасщепления. [c.173]

В молекуле иодистого аллила следует ожидать легкого гомолитического разрыва связи углерод-иод под влиянием различных факторов (дневной свет, столкновение с атомами ртути и т. п.). Это создает возможность возникновения в реакционной смеси большого количества аллильных радикалов, которые способны инициировать цепную реакцию иодистого аллила со ртутью. [c.253]

Атом хлора разрывает в этане стабильную связь С—Н при этом образуется еще более стабильная связь Н—С1. Поскольку при хлорировании этана вторая стадия передачи цепи [уравнение (Г.1.12в)] экзотермична, весь процесс протекает как цепная реакция, если она была инициирована атомом хлора, который образуется при гомолитическом расщеплении молекулы хлора при относительно небольшой затрате энергии. [c.232]

Влияние перекисей на присоединение хлористого водорода изучено мало. Однако известно [36], что цепная реакция этилена или пропилена с хлористым водородом в газовой фазе может быть инициирована фотохимически или ди-грег-бутилперекисью это, вероятно, гомолитический процесс. Тем не менее в случае реакции в жидкой фазе между сухим хлористым водородом и трет-бутилэтиленом вмешательство гидроперекисей состоит [36] в гетеролитическом конкурировании с нуклеофилами. [c.81]

С другой стороны, при восстановлении активного хлора на гетерогенных катализаторах образующийся атомарный кислород инициирует гомолитическое окисление органических соединений. При этом в основном разрываются труднодоступные электронные пары связей С—С, С—Н и О—Н, что приводит к образованию свободных радикалов и объемному продолжению реакции по цепному механизму. В результате образуются неустойчивые продукты окисления, имеющие легкодоступные электронные пары, т. е. легко подвергаемые окислению в процессе электролиза [46]. [c.164]

Если в результате второй стадии образуется тот же самый радикал, что и при отрыве атома от субстрата на первой стадии замещения, то первая стадия может повториться и затем одна стадия будет следовать за другой чередующимся образом. Порождение радикала радикалом приведет к развитию кинетической цепи, скорость реакции будет велика, а количество субстрата, превратившегося в продукт реакции, значительно превзойдет количество инициирующих радикалов. По такому механизму происходит знаменитая реакция — прототип гомолитического хлорирования — хлора с водородом, для которой на основе данных Боденштейна и др. Нернст [16] впервые предложил цепной механизм, который впоследствии был подтвержден всеми исследователями [17]. Механизм реакции представлен на следующей схеме (R = Н) [c.220]

А. В. Топчиев и А. Н. Титов, глубоко изучив реакцию нитрования в жирном ряду, установили ее гомолитический цепной характер. Она может осуществляться ие только с участием азотной кислоты, но и с помощью двуокиси азота. Двуокись азота, имеющая неспаренный электрон, инициирует реакционную цепь [c.202]

Часто кинетические цепи при окислении очень длинны. Образующиеся гидроперекиси обычно довольно неустойчивы в условиях реакции. Они разлагаются гомолитически с образованием инициирующих цепь радикалов и вследствие этого становятся главным источником радикалов даже при очень низких степенях окисления. Таким образом, гидроперекиси даже при очень низких концентрациях будут более эффективными источниками радикалов, чем прямая реакция кислорода с субстратом. Вследствие того что радикалы, образующиеся при разлон<ении продукта цепной реакции, сами инициируют цепную реакцию, процесс окисления является автокаталитиче-ским и его скорость увеличивается во времени по мере увеличения степени окисления. Таким образом аутоокисление представляет собой разветвленную цепную реакцию, которая, судя по форме кинетической кривой, может привести к взрыву, если не ограничить скорость поступления реагентов в зону реакции. [c.221]

Бартлет и Котман [1] изучали реакцию персульфата с метанолом нри 80° С. Они предполагают радикально-цепной механизм. По их мнению реакция инициируется двумя параллельно протекающими процессам1г спонтанным гомолитическим распадом персульфата и бимолекулярной реакцией персульфата с молекулой спирта [c.273]

В настоящее время этот метод приобретает большое значение, в частности, потому, что позволяет получить изомеры, синтез которых ранее не мог быть осуществлен. Осуществить приооедг -нение всех галоидоводородных кислот в аномальном направлении не удается. Однако возможность изменения с помощью перекисей порядка присоединения бромистого водорода может быть использована в препаративных целях. Повидимому, влияние перекисей основано на их способности инициировать цепные реакции, в которых переносчиками цепи являются атомы и свободные радикалы. Таким образом, нормальный или аномальный порядок присоединения бромистого водорода [20] обусловлен тем, идет ли реакция по гетеролитическому механизму (в отсутствие перекисей) или по гомолитическому (в присутствии перекисей). Перекисный эффект не ограничивается реакцией присоединения [c.320]

Таким образо.м возникает цепная реакция. Образующийся гидропероксид неустойчив и разлагается гомолитически с образованием радикалов, инициирующих цепь [c.376]

При окислении полимера больпшнство цепных окислительных процессов инициируется радикалами, образующимися в результате гомолитического распада гидроперекисей Следовательно, механизм реакции распада перекиси является очень важным фактором стабилизации полимеров. По данным некоторые сажи иромоти-руют гетеролитический распад перекисей на инертные продукты. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология