Бисазометины

Спектральные свойства бисазометинов различного строения в диметилформамиде исследованы в серии работ Красовицкого с сотрудниками [42]. Удвоение молекулы салицилальанилина (IV) приводит к существенному сдвигу /Г-полосы в длинноволновую область спектра. Это свидетельствует о значительном электронном взаимодействии между двумя хромофорными системами, включенными в единую цень сопряжения [c.66]

Введение двух (V) или даже одной метильной группы в орто-положение к дифенильной связи вызывает из-за пространственных затруднений гипсохромный сдвиг и уменьшение интенсивности поглощения [43]. В то же время бисазометины из 2,7-диаминофлуорена, у которого центральная часть молекулы фиксирована в одной плоскости третьим — пятичленным циклом, поглощает в более длинноволновой области и более интенсивно, чем бисазометины — производные бензи-дина [44]. Однако электронный характер группировки, замыкающей новое кольцо, значительно влияет на спектр поглощения. Электроноакцепторные группировки, например карбонильная группа, снижают интенсивность поглощения и смещают максимум ЛГ-полосы в сторону коротких волн [45]. [c.66]

Измаильский и Лобова, исследовавшие спектры бисазометинов (VII и VIII), содержащих в пара-положении альдегидных составляющих электронодонорные заместители — ОСНд, NH2, N (СНз)2 идр.— отметили аналогичные эффекты [47]. [c.67]

Повторяется закономерность, уже отмеченная (стр. 67) для бисазометинов с различным числом ароматических ядер между хромофорами. [c.98]

За последние 20 лет были предприняты важные исследования в области азометинов и открыты некоторые очень интересные пигменты. Большинство из них относятся к бисазометинам и могут быть подразделены на две основные группы а) изоиндолипо-вые производные б) производные о-гидроксиальдегидов. [c.378]

В 1961 г. синтезированы никелевые, цинковые и медные комплексы бисазометинов из З-формил-4-гидроксикарбостирила (ХС) [411]. Это соединение можно получить из 2,4-диоксихинолина по [c.383]

Цвет бисазометинов изменяется от желтого к фиолетовому и коричневому в зависимости от природы диамина, вводимого в реакцию с альдегидом (X I). Желтый цвет имеют пигменты, в молекулах которых прервано сопряжение, например производные 4,4 -ди-аминодифенилметана. Наиболее интересны по прочности и красящей способности пигменты из /г-фенилендиамина (ХСП) и бензидина (бордо), из толидина и 3,3 -дихлорбензидина (желтовато-алые), дианизидина (красные), 2,5-диэтокси-1,4-диаминобензола и [c.384]

Существенную роль для рассматриваемых пигментов играет карбоксильная группа в положении 3. Они более прочны, чем соответствующие производные 2-гидрокси-1-нафтальдегида. Более того, карбоксильный остаток оказывает очень заметный батохромный эффект. Так, аналог бисазометина ХСП без карбоксильной группы имеет оранжевый цвет и мигрирует в поливинилхлориде. Этерификация приводит к потере замечательных свойств пигментов. То же наблюдается при метилировании гидроксигруппы в положении 2. Вероятно, карбоксил участвует в образовании хелат-ного кольца с атомом кислорода гидроксила. Возможно также наличие водородной связи между гидроксилом и атомом азота. [c.385]

Интересно, что бисазометиновые производные а-диаминов легко образуются за счет других азометинов, например желтого анила альдегида (X I) и бисазометинов, получающихся при взаимодействии X I с л-фенилендиамином (желто-коричневый) или о-фенилендиамином (оранжевый). Если эти соединения нагреть в спирте с /г-фенилендиамином, то образуется синевато-красный пигмент ХСП с выделением, соответственно, анилина, м- или о-фенилендиамина. С другой стороны, моноазометин можно получить из 1 моль X I и 1 моль п-фенилендиамина, проводя реакцию в спирте при низкой температуре (О—20°С) и в отсутствие кислоты. Он легко превращается в пигмент ХСП с удалением диамина (0,5 моль) при нагревании в кислой среде. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология