Криптаты скорость диссоциации

Приблизительные величины lgA комплексов сферического криптанда 43 в воде при 25°С имеют следующие значения 3,4 (К ), 4,2 (НЬ ), 3,4(Сз ) [244]. Для иона Сз - это наибольшая величина lgK среди его криптатов, известных до настоящего времени. Наименьшую скорость диссоциации ком- [c.176]

Следует отметить, что яа связывание катионов макроциклическими лигандами также могут влиять растворителн. Например, скорость диссоциации калий [2.2.2] криптата в растворителях-ДЭП возрастает при повышении донор-ного числа растворителя [650]. Кроме того, сами короианды могут взаимодействовать с оргаиическими растворителями [651]. Взаимодействия типа катион—растворитель и лиганд — растворитель могут оказывать влияние на образование катнон-лигандных комплексов. [c.338]

В табл. 3.26 приведены значения констант скорости реакций комплексообразования Aggp, скорости диссоциации Ад сс величины свободной энергии активации ДС , полученные для [2, 2, 2] криптатов щелочных и щелочноземельных металлов с помощью ЯМР-спектроскопии [258]. Недавно с помощью метода релаксации температурного скачка бцли измерены величины обр дисс криптатов Na -[2, 1, 1], Na" -[2, 2, 1] и К" -[2, 2, 1], [c.174]

Следует отметить, что скорости диссоциации криптатов меньше, чем комплексов краун-эфиров. Это указывает на их большую термодинамическую устойчивость по сравнению с комплексами краун-эфиров. Для одного и того же криптанда скорость диссоциаадш криптата щелочноземельного метадла меньше, чем криптата щелочного метадла. [c.175]

Первая же работа по криптатам [36] показала их резко активирующее действие на большинство процессов анионной полимеризации. Исследование этого эффекта на примере пропиленсульфида выявило весьма любопытные детали [35, 37]. Оказалось, что в случае больших противоионов наблюдаемая константа скорости роста падает с разбавлением и увеличением степени диссоциации ионной пары. Этот эффект, показанный на рис. 5а, в рамках уравнения (19) означает, что кр < <йр результаты расчета кинетических констант для этих уникальных систем приведены в табл. 7. Таким образом, становится совершенно очевидной тенденция повышения активности ионных пар с радиусом катиона (рис. 56). Ранее такая же закономерность наблюдалась в реакции РЬз5 М+ с 1,1-дифе-нилэтиленом в тетрагидрофуране, правда без разделения константы скорости на составляющие ее величины [38]. Активность свободного аниона, как видно из рис. 56, совершенно выпадает из корреляции, хотя при подобной интерпретации спектральных характеристик ионных пар частота свободного аниона закономерно укладывается на линейную зависимость [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология