Константы разделение на составляющие

В случае РРз взаимодействие между фосфором и фтором достаточно велико, порядка нескольких кГц. Для ядер константа спин-спинового взаимодействия существенно меньше. Так, в алифатическом фрагменте константа взаимодействия составляет примерно 125 Гц. В этаноле, ще наблюдаются взаимодействия между протонами СНг- и СНз-групп, разделенных тремя связями, константа порядка 7 Гц. [c.32]

Эти простые правила определения характера расщепления при спин-спиновом взаимодействии применимы только в тех случаях, когда разделение резонансных пиков взаимодействующих групп — Ду значительно больше, чем доминирующая константа их спин-спинового взаимодействия — J (Av /), Если константа взаимодействия составляет величину одного порядка с разделением резонансных полос (Ау /) или существует несколько близких по величине констант, то эти правила уже неприменимы, и наблюдается сильно усложненная картина. Как будет показано ниже, рассмотренные простые системы являются скорее исключением, чем правилом. [c.81]

Первоначальное отношение 5 5 в исходных соединениях составляет 22,74 1. После многократного пропускания одной порции сернистого газа через один и тот же раствор бисульфита наступит состояние равновесия, в результате которого содержание тяжелой серы в бисульфите будет в 1,019 раз больше, чем в сернистом газе. Нетрудно уловить сходство между константой равновесия реакции изотопного обмена и коэффициентом разделения а, о котором мы упоминали при разборе предыдущих методов разделения изотопов. [c.46]

Хроматографическое поведение цинка изучали также на колонке с раствором дитизона в четыреххлористом углероде, нанесенным на гидрофобизированный кизельгур [16]. На рис. 1 приведена зависимость Ig D от pH для различных концентраций дитизона в органической фазе (кривые 1—3) и для различных концентраций щавелевой кислоты в элюирующем растворе (кривые 4—7). В полном соответствии с уравнением (3) в отсутствие щавелевой кислоты наклон кривых IgD—/(pH) равен двум. Разность между значениями pHi/2 (D=l) для 10 3 и 2-10- М растворов кислоты составляет 0,7, что также соответствует теоретической величине. Полученные значения Кех и констант устойчивости оксалатных комплексов цинка согласуются с опубликованными данными. Из этого следует, что можно предсказывать возможность экстракционно-хроматографических разделений раз- личных металлов по известным значениям констант экстракции и констант устойчивости. [c.408]

Имеются указания об эффективном разделении компонентов, коэффициенты распределения которых близки оно происходит благодаря многократному повторению акта распределения на хроматографической колонке. Статическая экстракция в этих системах не дает удовлетворительных результатов. Колоночным методом оказалось возможным разделить комплексные соединения с близкими константами устойчивости. Однако для концентрирования следов примесей на фоне больших количеств макрокомпонентов экстракционная хроматография применяется сравнительно редко. Например, концентрирование следов платины из никеля и марганца(IV) из перманганата калия осуществлено в хроматографических колонках с фторопластом-4 [7, 8]. Фактор обогащения составлял 10 . Авторам настоящего сообщения [2] удалось достигнуть более высоких коэффициентов обогащения, порядка 10 —10 . [c.414]

В своем обычном варианте газовая хроматография при невысоких давлениях слабо адсорбирующегося газа-носителя может быть использована для разделения и анализа только достаточно летучих и термически устойчивых веществ сравнительно небольшого молекулярного веса. Быстрый рост удерживаемого объема (константы Генри) не позволяет использовать обычную газовую хроматографию для разделения тяжелых молекул. Для необходимого уменьшения константы Генри тяжелых молекул используются сильно сжатые и сильно адсорбирующиеся газы-носители [57. 58]. Этот вариант газовой, или так называемой флюидной , хроматографии по существу уже близок к жидкостной хроматогра-4)ии. Действительно, высокая концентрация и способность к специфическому взаимодействию молекул сильно сжатого носителя-флюида приводит к тому, что эти молекулы активно участвуют в конкуренции с молекулами компонента за места на поверхности адсорбента, как и молекулы жидкого растворителя—элюента в случае жидкостной хроматографии. Однако в последнем случае разделение производится при более низких давлениях и температурах (обычно давление у входа жидкости в колонну составляет от десятка до сотни атмосфер, а температура колонны близка к комнатной). Кроме этого, жидкости мало сжимаемы, так что в этом случае не возникает таких трудностей, как нри выводе из колонны сильно сжатого газа. [c.55]

Основное дифференциальное уравнение неравновесной хроматографии поддается линеаризации, если константа обмена К достаточно близка к единице, т. е. может быть представлена как где е — величина достаточно малая, чтобы можно было пренебречь по сравнению с Б. Для изотопов 8 составляет несколько процентов [1, 2]. Однако теоретические выводы можно применять с достаточной точностью пля разделения близких элементов в том случае, когда е<1. [c.8]

Оптимальная скорость потока зависит от значений констант ут, у , д. К, а. я сош параметров наполнения йр и с1з коэффициента разделения к и коэффициентов диффузии в подвижной и неподвижной фазах От и 5. Коэффициенты диффузии имеют наибольшее значение. Характерно, что коэффициенты диффузии растворенных веществ в газообразной подвижной фазе имеют порядок 0,3 см /с, в то время как в жидкой подвижной фазе их порядок 10-5 см /с (см. рис. 24-5). В жидких неподвижных фазах коэффициенты диффузии составляют 10" —10- см /с. Эффективные [c.507]

Наглядная диаграмма, в которой представлены относительные значения Р- и С-эффектов заместителей по данным Свена и Лаптопа, составлена Бекером (рис. П-7) [4, с. 97]. Тафт произвел количественное разделение а-констант Гаммета на эти составляющие при этом он принял, что индуктивный эффект и эффект сопряжения действуют независимо друг от друга и общий эффект является их суммой [c.89]

Другие множители уравнения (19.8) одинаковы для обоих элементов в одночЧ растворе. Найдено экспериментально, что отношение значений /Собмен равно 1,55, отношение же констант Kat составляет 2,9. Отсюда а = 4,5. Следовательно, без добавления цитрата фактор разделения был равен 1,55 в присутствии цитрата он увеличивается до 4,5. [c.273]

Кумулены, содержащие водородные атомы в а- и со-положениях кумуленовой системы, интересы для проверки теории констант спин-спиновой связи протонов в экспериментах по ядерному магнитному резонансу. Протонные спины у различных углеродных атомов могут взаимодействовать друг с другом через о-электроны (электронные спины) между двумя рассматриваемыми протонами. я-Электроны между ними вносят лишь небольшой вклад в это взаимодействие, т. е. в константу спин-спиновой связи (—0,5 гц), так как они не обладают подходящей симметрией. Если два протона разделены более чем тремя связями, то даже я-электроны дают вклад в константу не более чем приблизительно 0,5 гц. Теперь, в аллене константа связи составляет 7 гц для спин-спинового взаимодействия между протонами в 1- и 3-положениях, которые разделены четырьмя связями [337, 366]. Карплус [338] показал, что эта необычайно высокая константа для 1,3-протонов в алленах обусловлена а — гс-обменным членом в гамильтониане, который был бы мал для таких делокализованных электронов, какие бывают в ароматических соединениях. Та же теория в приложении к бутатриену предсказывает константу 7,8 гц для протонов в 1- и 4-положениях, разделенных пятью связями. Экспериментальная величина до сих пор не известна. [c.692]

В опытах Холцварта полученная таким образом кажущаяся константа разделения зарядов, включающая процесс обратимого захвата возбуждения км и кобр), составляла ке 10 пс . [c.304]

Кафедра неорганической химии. Получил дальнейшее развитие структурно-термодинамический подход к описанию протолитических равновесий и равновесий комплексообразования в бинарных водно-органических средах, основные компоненты которого составляют А) знание сольватного состояния (стехиометрии и констант образования гетеросольватов) каждого из участников равновесия - комплексообразователя, лиганда, комплекса, протона В) количественные данные об ассоциативных равновесиях между компонентами бинарного растворителя С) использование констант равновесий в унитарной (мольно-долевой) шкале, исключающее из рассмотрения вклад упаковочного члена, характеризующего растворитель, а не процесс в растворе О) использование равновесных данных по сольватному состоянию реагирующих частиц для нахождения энергии Гиббса переноса реагента из реперного растворителя в бинарный, обусловленной изменениями окружения реакционных центров в ходе варьирования состава бинарного растворителя Е) разделение общей энергии Гиббса переноса равновесия (и его участников) на вклад стехиометрической сольватации и структурный вклад, отражающий реорганизацию растворителя вокруг растворенной частицы и образование полости соответствующего размера. [c.151]

Ж. X. примен. для разделения и анализа р-ров в-в, имеющих небольшое давление насыщ. пара или неустойчивых при повышенных т-рах, а также для физ.-хим. исследований, напр, для определения констант Генри при адсорбции из р-ров. Миним. погрешность измерений составляет ок. 1%. Для разделения ионов металлов и неметаллов успешно использ. т. н. экстракц. хроматография, в к-рой неподвижной фазой служит орг. р-ритель (экстрагент), а недвижной — водные р-ры исследуемых соединений. К колоночной Ж. X. относятся также эксклюзионная хроматография, аффинная хроматография и ионообменная хроматография. Ж. X. предложил М. С. Цвет в 1903—06. [c.204]

Константы обмена СГ—NOa и Bi —NOa меньше по абсолютному значению и составляют соответственно 0,36 и 1,0, но их относительное различие достаточно велико, чтобы рассчитывать на полное разделение смесей элюированием поглощенных апиопов подходящими электролитами [112, 244]. Нитратная и другие солевые формы анионитов высокой основности превосходят по [c.59]

По данным Джонсона и Фрэнсиса [Ind. Eng. hem., 46, 1662 (1954)], взаимная растворимость в системе н-гептан (А)—диэтиленгликоль (5) равна 0,75 и 99,93 вес.% гептана, а взаимная растворимость бензола (С) и диэтиленгликоля В) составляет 5,9 и 67,8 вес.% гликоля при 50°С. Рассчитать константы Ван-Лаара и найти предельную селективность диэтилен гликоля (при Хс = 0) в отношении разделения бензола и н-гептана при 50° Г Ответ 4 = 29,4 (Джонсон и Фрэнсис получили = 28). [c.665]

X. хорошо использ. для количеств, анализа разл. орг. и неорг. в-в. При пост, условиях эксперимента величина сигнала детектора прямо пропорциональна концентрации -то компонента в подвижной фазе, а площадь (5у) соотв. пика на хроматограмме — его кол-ву. Долю -то компонента в процентах в п-компонентной смеси рассчитывают по ф-ле Р/=д>5у100/(2а(5 ), где а1 н — поправочные коэффициенты, зависящие от чувствительности детектора к анализируемым в-вам. Чувствительность анализа определяется обычно чувствительностью детектора предел обнаружения составляет 10 —10 % (нри массе пробы 1—10 мг), погрешность — 0,2—2%. Недостаток хроматографич. методов — периодичность анализа (показания запаздывают, по крайней мере, на продолжительность разделения) — существен только для хроматографии промышленной. С помощыо X. получ. чистые в-ва, напр, в произ-ве хим. реактивов (см. Хроматография препаративная ). Хроматографически определяют физ.-хим. характеристики в-в коэф. распределения, теплоты растворения, адсорбции, константы устойчивости комплексных соед., коэф. диффузии в газовой и жидкой фазах и т. д., изучают кинетику гетерогенных каталитич. и гомогенных р-ций. [c.668]

Коэффициент электропроводности Лс/Ао щавелевой кислоты в 1 н. растворе 0,15, в 0,1 н. 0,31. Согласно этому (кажущаяся) степень диссоциации составляет 15 и соответственно 31%. Числовые значения обеих констант диссоциации щавелевой кислоты лежат ближе одна к другой, чем это обычно имеет место у других двухосновных кислот (например, Н2СО3, HgS). Это обстоятельство связано с тем, что у щавелевой кислоты способные к диссоциации атомы Н связаны с двумя разными пространственно разделенными группами (Treadwell, Д928). [c.493]

Вращение вокруг простых связей при комнатной температуре как правило, протекает с такой скоростью, что поворотные изомеры не могут быть выделены. Их присутствие в растворе обычно нельзя установить и с помощью ЯМР-спектроскопин. При быстром вращении константа спин-спинового взаимодействия группы протонов у соседних углеродных атомов, разделенных лишь ординарной связью, является усредненной величиной. При температурах значительно ниже комнатных скорость вращения, часто настолько замедляется, что становится возможным наблюдение резонансных сигналов от каждого изомера. Этим путем удалось установить, что для циклогексана частота перехода кресло — ванна при —66,7 °С составляет 130 раз в секунду, а при 25 °С — около 160 ООО раз в секунду. [c.136]

Другие множители уравнения (20—8) одинаковы для обоих элементов, находящихся в одном растворе. Найдено экспериментально, что отношение значений/Содиен. равно 1,55, отношение же констант i<кoмплeк составляет 2,9. Отсюда а=4,5. Следовательно, без добавления цитрата фактор разделения был бы равен 1,55 в присутствии цитрата он увеличивается до 4,5. Следует заметить, что степень разделения не зависит от значения pH, концентрации цитрата, а также температуры. [c.417]

Так как константа равновесия реакции (н) равна только 17, светопоглощение водной фазы после установления равновесия пропорционально исходной концентрации перхлората только в том случае, если она не превышает 10 М. Для более высоких концентраций используют калибровочный график. Фториды, фосфаты и сульфаты не мешают определению. Хлориды реагируют аналогично перхлорату, но в меньшей степени при 0,02 М. концентрации хлорида относительная ошибка определения 2,5-10 М перхлората составляет 3,8%. В обзоре Фрейзера по экстракции 190а] перечислены многие случаи разделения при помощи жидких ионообменников. [c.312]

На рис. 5 показана зависимость коэффициентов разделения бензола и неароматических углеводородов от величин нафталиновых констант а, рассчитанных в работе [7]. Рассматриваемая зависимость имеет линейный характер и для каждой пары разделяемых компонентов состоит из двух кривых. Кривые левой половины образованы неподвижными фазами с электронодонорными заместителями, а кривые правой части объединяют монозамещенные нафталина с электроноакцепторными заместителями (исключение составляют галоиднафталины). С увеличением электронодонорных и электроноакцепторных свойств заместителя коэффициент разделения бензола и неароматических углеводородов возрастает, особенно для парафиновых и изопарафиновых углеводородов. [c.36]

Константы спин-спиновой связи протонов и ядер С разделенных двумя и более связями, значительно ниже, чем между непосредственно соединенными ядрами. Для соединений типа (СНз)зСС они составляют 3,6—6,0 гц при sp -гибридизации углеродного атома С 3,7—6,4 гц при sp -гибридизации и 5,38 гц в нитриле триметил-уксусной кислоты (СНз)зССГ , содержащем sp-гибридизованный атом углерода [52]. [c.126]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы разделение на составляющие: [c.15] [c.12] [c.303] [c.345] [c.668] [c.262] [c.431] [c.306] [c.258] [c.126] [c.236] [c.252] [c.441] [c.257] [c.139] [c.19] [c.441] [c.25] [c.222] [c.57] [c.244] [c.100] [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология