Пиридиллитий

Галогенпиридины реагируют с магнием только в присутствии бромистого этила. Пиридиллитий нельзя получить действием металлического лития на галогенпиридины. Его удобно с хорошим выходом получать путем обменной реакции с бутиллитием. Пири-диллитий широко используют в качестве промежуточного соединения, которое с успехом заменяет реактив Гриньяра на основе пиридина. [c.69]

Присоединение производных 3-пиридиллития к непредельным сульфонам 10 протекает экзо-стереоспецифически. Лучший выход получен в реакции с 3-литий- [c.421]

Взаимодействие аминокетона (2.458) с а-пиридиллитием приводит к смеси изомерных третичных спиртов (2.459), ацетилирование которой уксусным ангидридом ведет к пиридоизоиндолам в результате гетероциклизации, сопрововдаемой ацетилированием по свободному [c.163]

Дикетоны [1]. 1,5-Днкетоны получают аналогичным путем, но вместо Я. т. используют тетраметилдиамид глутаровой кислоты. И здесь с самым большим выходом был получен 1,5-днкетон из б-бром-2-пиридиллития. С фениллитием, правда, в этом случае соответствующий 1,5-дикетон образовался с умеренным выходом (50%). [c.660]

Дикетоны [1]. Я. к. т. реагирует при —78 с литийорганическими соединениями, образуя 1,4-дикетоны. Выходы д кетонов зависят от природы литийорганического соединения. Из всех изученных авторами литийорганических соединений наилучшие результаты были получены при взаимодействии Я. к. т. с 6-бром-2-пиридиллитием, синтезированным из 2,6-дибромпиридина и я-бутиллития. При использовании фе гиллития выход соответ-ствуюпшго 1.4 дикетоиа составил только 4%. [c.660]

Этим методом удобно получать металлоорганические производные, которые трудно или невозможно получить другими методами. В качестве примера приведем получение р-пиридиллития реакцией бутиллития с -бромпиридином. Реакция металлического лития с р-бромпиридином для получения р-пиридиллития не пригодна. Для реакций этого типа можно использовать также и алкилиодиды, но алкилхлориды не реагируют. Реакция ограничивается металлоорганическими соединениями более реакционноспособными, чем реактивы Гриньяра. [c.71]

Для синтеза никотиновой кислоты, меченной по карбоксильной группе и применяют реакцию 3-пиридиллития с Oa и [81—83] [c.54]

Интересны реакции конденсации 2-пиридиллития с галоидными соединениями алкилацетиленов, осуш ествляемые с выходом 60—65% [243, 245, 429, 439] [c.133]

Реакции алкилирования применялись и при синтезе 4-пиридилалкинов исходя из 4-пиридиллития [243, 245, 439 . Известно, что в случае 4-пиколина легче осуп ествляется и двойное замеш ение в метильной группе [440, 441 ] [c.133]

Можно привести ряд реакций гетероциклических литийорганических соединений с окисью этилена. При реакции а-пиколил лития с окисью этилена с хорошим выходом получают -(у-оксипропил)пиридин [85]. 5-Этил-2-пири-дилметиллитий с окисью этилена образует 5-этил-2-(7-оксипропил)пиридин с выходом 40% [86]. Так же идет реакция с 2-пиридиллитием[86]. [c.170]

Пиридиллитий в среде эфира при —18° С реагирует с бензальдегидом с образованием вторичного карбинола (68,7%) [95]. Реакция с 3-индолаль- [c.202]

Описано значительное число примеров конденсаций 2-, 3- и 4-пиколил-литиевых соединений (а-, -, 7-). Конденсация 2- и 4-пиколиллития с кетонами проходит с выходом 23—40% [158 410]. Часто применяют в конденсациях с кетонами 2-пиридиллитий. [c.253]

При —35° С проводят реакцию 2-пиридиллития с 1,2,5-триметилпипе-ридоном-4 (выход хороший) [352]. В реакции с бис-(пиридил-2)-кетоном получают три-(пиридил-2)-карбинол (50%) [421] [c.253]

С 2-пиридиллитием реакция проходит так же. Выход оранжево-красного кетимина 35% [936]. [c.291]

Реакция присоединения литийорганических соединений к азометиновой связи протекает часто как побочная при синтезе гетероциклических литийорганических соединений путем обмена галоида на литий. Обменную реакцию 2-бромпиридина с к-бутиллитием поэтому проводят при температуре от —40 до —60 С, так как при более высокой температуре наблюдается присоединение к-бутиллития по азометиновой связи. Считают, что причиной снижения выхода 3-пиридиллития из 3-бромпиридина и к-пропиллития при —15° С является та же реакция. (Литиевые соединения хинолина и изохинолина получают обменом галоида на литий при температуре не выше —65° С, см. гл. И.) [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология