Пиколиллитий

На указанной стадии для удаления непрореагировавшего лития цатесообразно профильтровать раствор пиколиллития при прибавлении его к сухому льду через тонкий слой стеклянной ваты. [c.588]

После этого к содержимому колбы прибавляют 46 г (0,5 моля) а-пиколина (примечание 3) и перемешивают смесь в течение 1 часа при комнатной температуре, причем образуется темнокрасный раствор пиколиллития. Затем колбу погружают в баню со льдом и солью и, когда смесь полностью охладится, прекращают пропускание азота и колбу отъединяют. После этого в течение 20 мин. [c.378]

Металлоорганические производные а-пиколина, содержащие атом щелочного металла (VII), реагируют с карбонильными соединениями по типу магнийорганического синтеза [57]. Так,, а-пиколиллитий при взаимодействии с ацетальдегидом и последующем гидролизе дает 1 - (а-пиридил)пропанол-2 (XI) с суммарным выходом 44—50% [58]. Если вместо ацетальдегида в реа цию [c.381]

Водородный атом в а-пиколине способен замещаться на литий при действии бутиллития образовавшийся пиколиллитий может реагировать с формальдегидом или бензальдегидом, образуя соответствующий карбинол [c.541]

Кадмийорганические соединения не реагируют с эфирами карбоновых кислот. Исключение представляет диэтилоксалат. Найдено [3], что при реакции диэтилкадмия с диэтилоксалатом выход этилового-эфира а-оксикислоты составляет 83%. Описывается реакция кадмийорганического соединения, полученного действием хлористого кадмия на 2-пиколиллитий с диэтилоксалатом [24]. [c.174]

Реакцию брома с 2-пиколиллитием проводят при температуре от —40 до —50° С. Соответствующий бромид получить не удается, так как образуется лишь 1,2-ди-(2-пиридил)этан с выходом 35,3% [52] [c.15]

При действии иода на 2-пиколиллитий выделяются черные полимерные продукты [52]. [c.15]

Пиколиллитий и бромистый пропил [431]. К 800 мл эфирного раствора 2-пиколиллития (0,8 моля), полученного из 1,6 моля (11,2 г) ленты лития, 0,8 моля (125,6 г) бромбензола и 0,8 моля (74,4 г) 2-пиколина, прибавляют в течение 15—20 мин. 0,4 моля (49,2 г) бромистого изопропила, растворенного в 50 мл сухого эфира. Затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. и выливают в 200—300 г измельченного льда. Слои разделяют, водный слой экстрагируют эфиром (3 раза по 100 мл). Соединенные эфирные растворы сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток перегоняют. Выделяют небольшое количество исходных соединений, не вошедших в реакцию, и 50,5 г 2-изобутилпиридина (92,5%) т. кип. 97—102° С/55 мм пикрат, т. пл. 97—97,6° С. По этому методу проводят также алкилирование этилпиридина (металлирование фениллитием) с выходом 38,9—91% [431]. [c.132]

Для синтеза 4-пиколиллития нельзя применять фениллитий, так как наблюдается присоединение по азометиновой связи. В этом случае успешным оказалось использование метиллития. Наилучшие результаты получают лри применении 4-пиколина, метиллития [c.132]

Пиколиллитий взаимодействует с дибромэтаном с образованием 1,2-бмс-(2-пиридил)-этана [436—438]. Предполагают, что обмен брома на литий осуществляется через стадию промежуточного шестичленного циклического состояния [436, 437] [c.133]

Синтез 1,2-бис-(2-пиридил)этана с хорошим выходом (35,3%) также проводят действием брома на 2-пиколиллитий при температуре от —40 до -50° С [434]. [c.133]

Реакции 4-пиколиллития с галоидными алкинами, Х(СН2) С=СН, проходят с довольно хорошим выходом при п = 1 выход равен 20%, при = 3 — 45%, при тг = 4 — 42%, при и = 9 — 52% [245, 440]. Описан синтез 2-алкилпиридинов с ненасыщенной боковой цепью. Исходя из 2-пиколиллития и бромистого аллила, получают 4-(2-пиридил)бутен-1 (65%) [439]. При действии 1,3-дихлорбутена-2 на 2-пиколиллитий получают [c.133]

ПиколвллитиЁ и ацеталь З-хлорпропионового альдегида [16]. Раствор 2-пиколиллития получают из бромбензола (0,2 моля), лития (0,2 г-атома) и 2-пиколина (0,2 моля) в 180 мл эфира. Раствор фильтруют и далее к нему прибавляют под азотом диэтилацеталь [c.151]

В реакциях с 2-пиколиллитием выход соответствующих кеталей достигает 70—80%, с фениллитием — 40—60% и с н-бутиллитием — 32% [17]. [c.152]

По другому методу для синтеза этого соединения исходят из 4-пиколиллития, получают карбоновую кислоту и далее ее этерифицируют [50]. [c.156]

С хорошим выходом проходят реакции окиси циклогексена с гетероциклическими литийорганическими соединениями. Так, а-пиколиллитий взаимодействует с окисью циклогексена с образованием а-(2-оксициклогек-сил)метилпиридина (69%) [111]. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология