Хинин рацемизация

В результате процесса рацемизации под влиянием алкоголятов хинин был превращен в смесь хинид а, эпихинина и эпихинидина [1066]. Происходящие при этом реакции указаны в схеме I. Процесс происходит в две стадии 1) окисление хинина кетоном при каталитическом действии алко- [c.233]

Приведенные соображения объясняют также, по-видимому, влияние больших многозарядных ионов (оптически активных или иных), полиэлектролитов и протеинов на реакции комплексов. Так, например, катионы бруцина, хинина и стрихнина [141] ускоряют диссоциацию и рацемизацию [Ре(рЬеп)з] . При этом катионы, удерживаемые комплексом просто за счет вандерваальсовых сил, понижают электронную плотность у координированного атома азота и повышают скорости реа[кций. Ассоциированный анион камфорсульфоната вызывает увеличение скорости реакции, вероятно, вследствие результирующего разрыхления структуры иона [Ре(рЬеп)з]- при замещении гидратационной водь1 на анион. Аналогично влияют большие ионы на [К1(рЬеп)д] [69]. В этом случае наблюдается небольшое отличие между и /-изомерами. Возможно, что существует связь между биологической активностью комплексов и их поведением в присутствии полиэлектролитов и протеинов [79]. [c.111]

Для разделения на антиподы лактон III растворяют в одном экви- валенте щелочи и к образующейся натриевой соли кислоты II прибавляют половину эквивалента солянокислого хинина (метод Поупа). В результате селективно выкристаллизовывается хининовая соль одного из энантномеров (выход 86%), что позволяет получить желаемую лево-вращающую форму лактона III (т. пл. 91 °С выход 71%)- Другой энантиомер, непригодный для синтеза пантотеновой кислоты, подвергают рацемизации нагреванием водного раствора его натриевой соли при 150 °С в течение 18 ч, и образующийся рацемат добавляют к следующей порции синтезированного вещества, подвергаемой разделению таким путем удается использовать все рацемическое соединение. [c.547]

Для изучения механизма реакции Меервейна большое значение имела работа Дёринга, Кортеса и Нокса [96], которые исследовали реакцию частичной рацемизации хинина при действии алкоголятов. Они пришли к выводу, что реакция состоит из двух стадий 1) окисление хинина до хининона и 2) реакция между взятым в реакцию алкоголятом и хинином, приводящая к рацемизации и образованию эпимеров хинина [c.68]

Специально проведенные опыты показывают, что алкоголяты первичных и вторичных спиртов легко восстанавливают хини-яон до хинина. Алкоголяты третичных спиртов не способны, естественно, восстанавливать хининон. Поэтому попытка провести частичную рацемизацию и эпимеризацию хинина при действии алкоголята третичного спирта была безуспешной. [c.70]

Г-Динафтил-8,8 -дикарбоновая кислита разделена на два оптических антипода (о стереохимии см. стр. 560—563) дробной кристаллизацией из бензола ее соли с одной молекулой хинина" , а также через соли бруцина" " , цинхонина" и стрихнина" . Оптически активные изомеры 1,1- динафтил-8,8 -дикар-боновой кислоты рацемизуются значительно легче, чем стереоизомеры 1,Г-динафтил-2,2 -дикарбоновой кислоты рацемизация в 0,1 и. NaOH при 90° С или в пиридине при 100°С заканчивается уже через 30 мин. [c.556]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология