Гидратационная вода ионита

При сближении на достаточно малые расстояния ионы под влиянием сил взаимодействия будут двигаться один относительно другого по замкнутым орбитам. Взаимная деформация ионов при этом не происходит и ионы удерживают гидратационную воду. Таким образом, ионная ассоциация является продуктом соединения гидратированных или сольватированных ионов. [c.117]

При сближении антитела (АЬ) и антигена (А ) первичная связывающая сила является ионной (дальнее взаимодействие), действующей на расстояниях свыше 10 нм. Медленное удаление гидратационной воды приводит к образованию водородных связей на расстояниях 0,5-0,15 нм, силы Ван-дер-Ваальса (ближнее взаимодействие) между диполями на соседних атомах становятся более значимыми и связь упрочняется. Связывание можно описать с помощью равновесия [c.566]

Величина р/Са резко уменьшается с увеличением заряда иона п, а для ионов с одинаковым зарядом она тем меньше, чем меньше ионный радиус. С увеличением заряда иона упрочняется связь М"+ с гидратационной водой (увеличивается ДЯн), и предполагается, что электроны атома О сильнее притягиваются к катиону, электронная плотность на ОН-группе падает и кислотная диссоциация протекает легче. [c.217]

Интересно отметить вполне удовлетворительное совпадение с данными о количестве гидратационной воды, полученными из опытов по сорбции неэлектролитов. Эта гидратационная вода может быть связана и с ионом водорода, и с сульфонат-ионом. Отсюда ясно, что число молекул воды, которые составляют гидратную оболочку иона водорода, не может превышать 4—5. [c.24]

Равновесный характер относительных потерь веса и неизменность остальных физико-химических свойств (исключая аммонийную форму ири температуре 150°С) говорит о том, что уменьшение веса в процессе термообработки связано лишь с удалением гидратационной воды, остающейся в неполностью обезвоженном исходном ионите. Подтверждением этого является тот факт, что максимальная потеря веса при этих [c.33]

Распределение влаги по глубине зерна при этом получается весьма неравномерным, хотя общее содержание воды достаточно велико. Наблюдения за процессами, происходящими в гидратированном стекле, с помощью электронного микроскопа позволили отметить развитие кристаллизационных процессов [28]. Это свидетельствует о том, что спектр полисиликатных ионов в стекле сужался при гидратации и концентрация их отдельных видов повышалась, приводя к более упорядоченным системам. Известно, что при нагревании кристаллизационная вода теряется кристаллогидратами и гидратами в первую очередь, и только при более высоких температурах происходит дополнительная анионная поликонденсация и улетучивается вода из гидроксильных групп. Если этот процесс обратим, то при высоких температурах (выше 100 °С) с безводными силикатами может происходить обратная реакция гидратационная вода идет в первую очередь на разрыв силоксановых связей. Тогда становится понятным развитие кристаллизационных процессов. [c.179]

Возможно также образование перекиси водорода из гидроксильных радикалов. Спектры поглощения гидратированных ионов церия (IV) в ультрафиолетовой области интерпретированы на основе явления перехода электронов из гидратационной воды к иону Се . [c.420]

К аналогичным выводам пришли С. А. Щукарев, Л. С. Лилич, В. А. Латышева в работе [46], в которой показано, что предполагаемая взаимосвязь между прочностью комплекса и ионизационным потенциалом зависит, кроме всего прочего, и от ступени координации рассматриваемого комплекса. Чем выше ступень координации, тем меньше роль гидратационной воды, окружающей центральный ион следовательно, тем больше вероятность симбатности прочности комплекса с ионизационным потенциалом. Этот факт не обсуждается ни в одной из упомянутых работ. [c.23]

Было высказано предположение, что изменение величины Уд — Ув связано с частичным отщеплением молекул воды от гидратных оболочек ионов. Впрочем, этих соображений недостаточно для понимания явлений обращения сродства или пересечения кривых селективности. Мало ответить на вопрос, почему разность Уд — Ув не остается постоянной, нужно еще объяснить, почему изменяется ее знак. Для этого необходимо принять одно из двух дополнительных допущений 1) тот из двух противоионов, который обычно сильнее гидратирован, легче теряет гидратационную воду 2 обращение сродства и пересечение кривых селективности происходят лишь при полной дегидратации обоих ионов, так что конечные [c.136]

ЭТОТ ион может терять часть гидратационной воды, несмотря даже на то, что высокая плотность заряда этого иона настоятельно требует сольватации основными (электроно-донорными) частицами. Отсюда вытекает одно из возможных объяснений различия в обменных свойствах ионов [c.269]

Белковые вещества обладают способностью связывать значительные количества воды — гидратироваться. Важность гидратации белков видна из того, что вода представляет собой универсальную среду биологических реакций. Гидратация состоит в связывании дипольных молекул воды с ионами или ионными группами, а также с диполями или полярными группами она происходит и в растворах, и в твердых веществах. Значительную гидратацию белков обусловливает наличие на поверхности их молекул большого количества разнообразных полярных, в том числе ионогенных, групп. Количество гидратационной воды, связанной с альбуминами и глобулинами, составляет 0,2—0,6 г на 1 г сухого веса белка. Объем гидратированных молекул всегда меньше суммы объемов ее компонентов. Это значит, что гидратация всегда сопровождается уплотнением, уменьшением общего объема. Интересно, что растворимость белков в воде далеко не всегда параллельна их способности гидратироваться. Некоторая взаимосвязь здесь имеется, однако наличие большого количества положительно и отрицательно заряженных радикалов может приводить и к противоположному эффекту группы с разными зарядами могут образовывать солеобразные связи внутри молекулы белка и с соседними белковыми молекулами. В определенных условиях белки могут образовывать студни (гели), в которых иммобилизированы значительные количества воды. [c.30]

Гидроокиси и ионообменные смолы представляют собой набухающие в воде гели. В обоих случаях обменивающиеся ионы диффундируют через гидратационную воду к месту обмена и от него. Поэтому скорость обмена находится в тесной зависимости от степени гидратации геля. Смолы можно высушить почти полностью и снова гидратировать, практически без ухудшения их обменной емкости. Вообще при одной и той же степени дегидратации гидроокиси надо сушить при более высоких температурах, чем смолы. Кроме того, полная или почти полная дегидратация гидроокисей является необратимым процессом и приводит к почти полной потере обменных свойств. [c.286]

Здесь для эффективной диэлектрической проницаемости гидратационной воды взято значение 10, а расстояние г от центра иона до центра водного диполя приравнено кристаллографическому ионному радиусу плюс 0,7 А. Эти значения при- [c.108]

Можно предположить, что AS имеет небольшое значение, так как число молей твердых веществ остается постоянным ионы Н+ и HSO 4. включаются в соединения, но освобождается гидратационная вода. Поскольку батарея замерзает, система должна потреблять энергию извне значит, T AS — величина положительная, поэтому AS — величина также положительная, хотя и небольшая в соответствии с нашей оценкой. Приближенные значения составляют АЯ=—86 ккал, AS = 10 энтр. ед., А0=—89 ккал. Именно положительное значение AS (и Т AS) приводит к замерзанию. [c.85]

С уменьшением числа молекул гидратационной воды объем гидратированного иона уменьшается, оболочка сжимается и при известных условиях может наступить дегидратация. [c.35]

Рассмотрение скоростей ассоциации, приведенных в табл. 32, сразу выявляет первичную зависимость от заряда катиона ионы с зарядом 3-1- замещаются медленнее, чем ионы с зарядом 2-)-. Кроме того, по-видимому, существует зависимость от радиуса в ряду Ве +, Mg +, Са + замещение тем медленнее, чем меньше ионный радиус. Оба фактора — больший заряд и меньший радиус — определяют большую прочность связи гидратационной воды с катионом. В случае ионов переходных металлов с зарядом 2+, радиусы которых близки к радиусу Mg +, скорости, как правило, несколько больше ожидаемых. Понижение происходит в ряду Мп + > > Fe + > Со > Ni +, что коррелируется с усилением стабилизации в поле лигандов для гидратированных ионов. Исключительно большие скорости для и могут быть обусловлены различием в геометрии, т. е. тем, что молекулы воды расположены вокруг этих ионов соответственно в виде искаженного октаэдра и тетраэдра. [c.162]

Все эти факты показывают, что в эфирную фазу экстрагируется смесь сольватов и гидратов уранилнитрата, в которых эфиром замещена только часть гидратационной воды, ассоциированной с уранил-ионом процесс экстракции можно выразить уравнением [c.27]

Причину различной сорбционной активности поверхности катионзамещенного монтмориллонита по отношению к воде можно объяснить неодинаковой гидратационной способностью ионов. Известно, что нон магния (в отличие от иона натрия) обладает исключительной способностью к гидратации он настолько прочно связан с молекулами воды, что даже перемещается в растворах вместе с окружающей его водной оболочкой [34, 35]. [c.84]

Хорошо известно усиление акватации галогенопентаммиповых комплексов [Со(КНд)5Х] под влиянием таких катионов, как Hg , Ag, ТР. Скорости акватации зависят от концентрации как комплекса, так и катиона по уравнению первого порядка. Такие катионы нельзя рассматривать как инертные ионы. Детали механизма реакции удалось выяснить с помош ью исследования фракционирования 0 с растворителем изотопн]ый эффект измеряли по отношению (/) содержания 01 в растворителе но сравнению с содержанием его в аквакомплексе. Полученные значения приведены в табл. 21 [216]. Порядок скоростей реакций следующий Нд(П)>Ад (1)>Т1(Ш). Предполагается, что все реакции в присутствии ртути протекают по чистому механизму с виртуальным разрывом связи Со—X в активированном состоянии, т. е. отрывает галоген от комплекса. В присутствии Ag и Т1 активный комплекс, по-видимому, включает Н. 0, ион металла и ион галогенида, но в разных реакциях все они связаны но-разному. В этих случаях осуществляются механизмы 8р 2. Гидратационная вода иона таллия переносится к комплексу, что и приводит к /<1. Это исследование иллюстрирует потенциальные возможности применения меченых атомов. [c.112]

Влияние параметров водной фазы на экстракцию металлов алкил-сернымп п алкиларилсульфоновыми кислотами аналогично описанному выше для карбоновых кислот [65, 66, 76—80]. Главное отличие их от карбоновых кислот состоит в способности экстрагировать катионы пз кислых растворов. Прп экстракции карбоновыми кислотами в органической фазе преобладают простые карбоксилаты металлов [81]. В отличие от экстракционных систем с хелатами металлов число лигандов не равно координационному числу и гидратная оболочка иона металла не разрушается. Чтобы получить высокий коэффициент распределения, молекулы гидратационной воды необходимо заместить молекулами растворителя. Это легко достигается использованием полярных растворителей [82]. [c.33]

Дальнейшие превращения в отвердевшей силикатной системе связаны с медленной потерей гидратационной воды в атмосферных условиях с поглощением углекислого газа С02+0Н ->-НС0Г. что вызывает миграцию ионов натрия к поверхности, образование кристаллических карбонатных структур и формирование маловодного кремнеземного каркаса. Последнее приводит к возрастанию водостойкости системы. Особенно быстро растет водостойкость затвердевших силикатов четвертичного аммония в связи со способностью катиона к разложению. [c.102]

Урбен определением скорости фильтрации различных растворов электролита доказал, что проницаемость для воды и набухание осадочных глинистых пород представляют собой дополнительную зависимость от гидратации ионов. Ионы кальция увеличивают проницаемость грунта, тогда как ионы натрия ее уменьшают в соответствии с высокой нагрузкой поверхности частиц гидратационной водой. [c.341]

Если в пермутит ввести гидратный катион, который заместит ионы натрия, и если, таким образом, в него войдут молекулы в количестве 6, то продукты обмена будут содержать количество воды, увеличенное на это число Ь. Грунер8 вводил в пермутиты ионы меди марганца с четырьмя и шестью молекулами воды. Есл измененные таким образом пермутиты с повышенным содержанием воды экстрагировать ацетоном (метод обезвоживания Вильштеттера и Краута) или высушить их над пятиокисью фосфора, или непосредственно нагревая до 100°С, то можно удалить две или четыре молекулы гидратной воды. Для таких пермутитов с гидратационной водой применимо осмотическое уравнение Хюттига (см. С. II, 6 и 7) в несколько измененно форме [c.686]

Согласно этой гидратационной модата, ион Ar OHNH+ должен быть сольватирован пятью молекулами воды, тогда как ион ArNH+ сольватирован тремя молекулами воды [168, 369]. Была предложена структура [c.120]

Гидратация типа I обусловлена ионами (Ы+, N3+, Ве М 2+, Ре +, Се +, Р ), облздающими достаточно сильным электрическим полем, способным ориентировать диполи воды, находящиеся на периферии (на поверхности ) этих ионов, в направлении силовых линий. Этот эффект можно нззвать периферической гидратацией. Влияние комплекса, образованного ионом и его периферической гидратной оболочкой, на структуру более удаленных слоев воды в его непосредственном окружении называется непериферической гидратацией. Если молекулы воды в периферической гидратной оболочке связаны с ионом сильнее, чем между собой, то, согласно представлениям Самойлова, осуществляется положительная гидратация. При этом общее влияние периферической и непериферической гидратации, т. е. суммарное гидратационное влияние иона, обычно приводит к дополнительному упорядочению структуры в объеме жидкости. Такие ионы гидратированы в классическом смысле, и электрическое поле на их периферии может обеспечить адсорбцию одного или нескольких слоев молекул воды. В первом слое связь молекул воды с ионом настолько сильна, что энергия их колебания уменьшается. Для двух- и трехзарядных ионов в первом слое полностью прекращается или уменьшается [c.535]

Ион Са меньше иона Ва " ж потому более успешно участвует в конкурентной борьбе с протоном за сольватацию молекулами воды и сульфогруппами ионита. Когда активность воды падает и ион Са " " начинает испытывать недостаток гидратационной воды, оп стремится перейти в фазу ионита, чтобы компенсировать потерю гидратационной воды взаимодействием с сульфогруппами ионита. При концентрации НСЮ4 выше 4 молъ л, когда этот процесс начинает протекать достаточно активно, коэффициент распределения возрастает. Именно поэтому происходит обращение ряда селективности тяжелых щелочноземельных металлов свойственный разбавленным растворам нормальный ряд Са <С <С Ва С заменяется в концентрированных растворах хлорной кислоты рядом Ва < Ва < < Са . Это обращение происходит постепенно, по мере того как роль лучшего сольватирующего агента для катионов переходит от молекул воды внешней фазы к сульфогруппам фазы ионита. [c.261]

С целью проверки этих представлений было исследовано изменение коэффициентов распределения во времени [155]. Устойчивость иона Сг(Н20) фактически означает, что входящие в него молекулы гидратационной воды подвержены лишь весьма медленному обмену. Можно ожидать поэтому, что при выдержке в течение достаточно длительного времени в растворах с низкой- активностыб [c.270]

Таким образом, мы приходим к несколько более определенным выводам относительно характера взаимодействия сульфокатионитов с трехзарядными катионами (S +, Fe " , лантапиды, актиниды п т. п.), обнаруживающими резкое возрастание коэффициента распределения в концентрированных растворах H IO4. Когда активность воды в таких растворах падает, по крайней мере одна из молекул воды, входящих в первичную гидратную оболочку катиона, замещается сульфогруппой ионита. В результате образуется прямая связь между сульфогруппой и катионом, приводящая к высоким коэффициентам распределения. В то же время те ионы, которые в условиях опыта не теряют свою гидратационную воду [что может происходить либо по кинетическим причинам, как в случае Gr(III), либо вследствие высокой прочности связи иона с водой, как в случае А1(1П) и Ве(П)], не образуют связей с сульфогруппами и поэтому не так сильно поглощаются ионитом такие ионы не обнаруживают заметного увеличения коэффициентов распределения с ростом концентрации HGIO4. Эти представления, по-видимому, могут быть распространены на катионы IV, V и VI групп однако экспериментальные доказательства наличия или отсутствия таких связей катионов с сульфогруппами ионита не получены. [c.272]

ЭТОТ член всегда положителен, так как величина а меньше единицы. Третий член, или масштабный член , учитывает гидратацию ионов, т. е. связывание V ионов с п молекулами воды, которые при этом перестают действовать как молекулы растворителя. В принципе параметр а, характеризующий размер иона, связан с параметром п, характеризующим число гидратации. Если предположить, что гидратационная вода преимущественно ассоциирована с катионами соли, то размер иона может быть определен [12] из кристаллографического радиуса негидратированного иона и числа гидратации п. Если ввести в уравнение (2-23) полуэмпи-рическую зависимость между а и л, то число гидратации п становится единственным параметром, который находят путем подбора (методом проб и oшибoкi ). [c.28]

Совсем недавно изучение температурной зависимости химического сдвига протона в растворах Na l позволило Малиновскому и др. [212] показать, что число гидратации этой соли (О—6 м) близко к 4. При использовании этого метода допускается, что резонансная частота протона молекул воды в гидратационной сфере иона не зависит от температуры. Это положение может не выполняться для протона воды, локализованного в области разрушенной структуры. Полученные данные, однако, сравнимы с данными, найденными из термодинамических параметров (табл. 6). [c.74]

Гидратация лиофилшых коллоидов обусловливается электростатическими силами. Она определяется электрическим зарядом, возникающим в результате ионизации. Вследствие этого на коллоидных частицах образуются оболочки из ориентированных диполей воды, которые по своей природе тождественны с гидратационными оболочками ионов. В зависимости от знака заряда гидрофильного коллоида эти диполи будут ориентироваться то плюс, то минус концом. [c.287]

Для некомплексных ионов пяти- и шестивалентного урана Коен, Салливен и Хайндмен предположили существование таких ионов, в которые входит гидратационная вода и которые могут рассматриваться как возможные активированные комплексы. Ионы пяти- и шестивалентного нептуния могут иметь линейную конфигурацию со следующим распределением зарядов [c.264]

Растворимость практически полностью диссоциированного в водных растворах уранилнитрата в некоторых органических растворителях объясняется химическим взаимодействием между молекулами уранилнитрата и экстрагента с образованием неионизиро-ванных комплексов, обладающих псевдоорганическимисвойствами. Это взаимодействие можно наглядно представить, используя описание гидратации уранил-иона в водном растворе, предлол енное Конником и Хугом [20]. Согласно этим авторам, в результате гидратации атом урана окружается кольцом из шести атомов кислорода молекул воды, находящихся в плоскости, перпендикулярной оси линейного иона иОг . В процессе экстракции происходит частичное замещение кислородных атомов воды сначала кислородами треугольного иона ЫОз , а затем донорной группой экстрагента при этом образуется нейтральная молекула, в которой центральная группа уранилнитрата в значительной степени экранирована алкильными группами экстрагента, создающими оболочку органических радикалов. Распределение урана между органической и водной фазами определяется тогда конкуренцией между донорными соединениями за обладание координационными позициями около иона иО . По этому представлению уранил-ион является акцептором электронов, а экстрагент —донором электронов. Донорами почти всегда служат атомы кислорода, которые являются частью функциональной группы или групп органического экстрагента. Трибутилфосфат является сильным донором и может вытеснить всю гидратационную воду диэтиловый эфир не такой сильный донор, как трибутилфосфат, а потому он вытесняет лишь часть воды, связанной с уранил-ионом. Другие экстрагенты, например фосфиноксиды, являющиеся более сильными донорами, чем трибутилфосфат, удерживают уран в органической фазе настолько прочно, что его трудно перевести обратно в водную фазу. Механизм экстракции урана может быть выражен следующими уравнениями [c.25]

Большинство ионов в водных растворах соединены с молекулами воды (гидратированы). Поэтому фактически в водных растворах присутствуют не простые ионы, например А1 +, С1 , а гидратированные [А1(П20) ] +, [СЦНзО),,] . Ион водорода в водных растворах также гидратирован большей частью одной молекулой воды [Н(Н20)]+ или [НзО] +. Его называют ионом гидроксония. Обычно для простоты гидратационную воду не указывают АР+, СГ, Н+. Следовательно, когда говорят об ионе водорода в водном растворе, то имеют в виду ион гидроксония [H3OI+. [c.13]

Для медного электрода в 1 м. растворе Снз(Р04)2 и 2 м. растворе ИдРО предельное повышеиие потенциала составляет 60 мв. При добавлении поливинилового спирта повышение потенциала сния ается пропорциопально концеитрации поливинилового спирта, затем становится постоянным при концентрации поливипилового спирта 1—3% и затем увеличивается. Это явлепие можно объяснить тем, что в системе поливиниловый спирт снимает гидратационную воду с ионов меди, увеличивает их активность и, таким образом, понижает энергию активации разряда. [c.245]

При повышении температуры системы ионит—вода наблюдается ослаблел 1е и разрыв водородных связей воды, вследствие чего сигнал ПМР воды смещается в сильные поля. Скорость смещения сигналов ПМР внутренней воды от температуры меньше, чем впсш ней. Это явление было использовано для вычисления чисел гидратации противоионов и количества гидратационной воды (считали, что числа гидратации и химический сдвиг гидратационной воды не зависят от температуры [10]). Таким образом, еще раз было показано, что в полностью набухших ионитах внутренняя вода находится в двух состояниях вода гидратации и свободная вода определено относительное содержание свободной воды [И]. [c.94]

Если природа противоионов определяет структуру и количество гидратационной воды, то природа и степень сшитости матрицы влияют на структуру и количество свободной воды [4, 9, 10]. В работе [И] показано, что количество свободной воды при заданном содержании дивинилбензола — почти постоянная величина для понитов в ионной форме щелочных металлов. [c.94]

Гидратационная вода входит в состав гидратных оболочек неорганических ионов, белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот. Она участвует в формировании пространственных структур большинства биополимеров. Гидратационная вода не замерзает при температуре ниже О С и не проявляет свойств растворителя. В течение жизни ее количество почти не изменяется. Только при старении организм теряет эту воду. Потеря гидратацион-ной воды приводит к "усыханию" тканей, в частности к сморщиванию кожи. [c.64]

Гидратация ионитов и заполнение водой пустот их структуры является одним из условий протекания процессов ионного обмена между ионитами и контактирующими с ними водными растворами. Ясно, что количество воды в ионите и характеристики их взаимодействия существенно влияют на параметры процессов ионного обмена. Ввиду этого важно изучение гидратации и набухания ионообменных смол в зависимости от природы ионогенной группы и обмениваемого катиона. Но соответствующих данных в литературе мало, особенно о содержании связанной (гидратационной) воды в слабокислотных катионитах. Имеются лищь отдельные работы, в которых связанную воду определяли по энтальпии сорбции [1—4]. К сожалению, точность этого метода недостаточна — 2—5%. Имеются также работы по изучению набухания ионитов по изотермам сорбции паров воды [5—8]. Однако, как показал эксперимент, определение связанной воды по количеству ее, отвечающему равенству Р=Ро (ро — давление пара чистой воды), приводит к очень сильно завышенным результатам. Это объяснено тем, что значительное количество свободной воды конденсируется в капиллярах системы [5]. Ввиду такой картины при определении связанной воды по зависимости Р=/(л) (п — число молей воды в ионите) проводится неоднозначная графическая экстраполяция [9]. [c.88]

В чистой воде, как указывалось выше, каждая молекула окружена четырьмя другими молекулами две из них обращены к ней своими положительными полюсами, а две другие — отрицательными. С появлением ионов ситуация меняется. Вокруг катиона все молекулы воды оказываются ориентированы отрицательными полюсами внутрь, тогда как у молекул, окружающих анион, внутрь всегда направлены положительные полюса (фиг. 3). Вследствие этого, если даже размеры иона таковы, что заи имаемое им пространство не больше пространства, обычно занимаемого молекулой воды, гидратационная вода по своим свойствам все же отличается от окружающей воды иными словами, в присутствии ионов нормальная структура воды нарушается. Еще сильнее она нарушается, если ион по размерам отличается от молекулы воды вообще говоря, чем крупнее ион, тем это нарушение сильнее. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология