Дикетопиперазин кислотность

Тем не менее некоторые идентифицированные пептидные фраг-манты — Phe-Val-Phe, Phe-Phe-Ala, Phe-Val-Ala и Phe-Phe-Phe — не соответствовали этой структуре. Происхождение таких вводя-ших В заблуждение пептидных фрагментов объяснялось на основе предположения о том, что при кислотном гидролизе циклопептида в метаноле образуется циклический пептид с меньшим размером цикла, а остальная часть молекулы затем элиминируется. Реакция вызывается трансаннулярными взаимодействиями и приводит к образованию новой пептидной связи, отсутствовавшей в исходном пептиде. Если затрагиваются только две аминокислоты и элиминируется меньшая часть цикла, то может образоваться дикетопиперазин. Сочетание методов ГЖХ и масс-спектрометрии с жидкостной хроматографией использовали Байер и Кениг [18] в исследовании последовательностей пептидного синтеза, проведенного по методу Меррифилда [31]. [c.171]

Свободные дипептиды были впервые синтезированы Э. Фишером и его сотрудниками путем кислотного или щелочного гидролиза соответствующих дикетопиперазинов. Хотя при кислотном гидролизе самого дикетопиперазина получаются довольно хорошие результаты, для расщепления замещенных дикетопиперазинов необходима обработка щелочами в последнем случае наблюдается значительная рацемизация. Гидролиз несимметричных дикетопиперазинов, как правило, приводит к образованию смеси двух возможных пептидов. Дикетопиперазины легко получаются путем циклоконденсаций следует иметь в виду, что конденсация аминоэфиров может приводить также к образованию линейных цепей. Эта реакция в модифицированном виде широко используется в настоящее время. Поскольку ее можно рассматривать как вариант метода активированных эфиров, то в данном случае целесообразно использовать эфиры, обладающие большей склонностью к аминолизу. [c.116]

Частичный кислотный гидролиз белка сопровождается рядом побочных реакций, таких, например, как дисульфидный oOMeii, образование дикетопиперазинов, циклизация N-концевого глутамина в пирролидонкарбоновую кислоту, а— -миграция остатков аспарагиновой кислоты, гидролиз аспарагина и глутамина с образованием карбоновых кислот, частичная деструкция остатков триптофана. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология