Гидролиз, кислотный частичны

Методы частичного гидролиза используются широко, но почти все они лишены специфичности и поэтому пригодны только для получения мелких фрагментов, например на конечных этапах расщепления больших пептидов. Самым старым из методов неспецифического частичного гидролиза является частичный кислотный гидролиз. [c.34]

Как правило, для получения пленкообразующих олигоорганосилоксанов методом гидролитической поликонденсации используют смеси ди- и трифункциональных хлор- (или алкокси) силанов, что позволяет получать разветвленные олигомеры, содержащие циклические фрагменты. В ряде случаев для ограничения молекулярной массы синтезируемых олигомеров в состав исходной смеси мономеров вводят некоторое количество монофункциональных веществ—триалкил(арил)хлорсиланов или триалкил(арил)алкоксисиланов. Стадию гидролиза, сопровождающегося частичной конденсацией, обычно проводят в инертном растворителе, не смешивающемся с водой, например в толуоле, что облегчает (особенно при гидролизе хлорсиланов) контроль процесса и отделение побочного продукта — НС1. Гидролиз алкоксисиланов проводят при кислотном катализе. В качестве катализатора чаще всего используют соляную кислоту. Гидролиз проводят при температуре не выше 40—50 °С в случае хлорсиланов или при температуре до 70 °С, когда исходными продуктами являются алкоксисиланы. Во избежание преждевременного гелеобразования гидролиз иногда проводят в присутствии бутанола, который этерифицирует часть свободных силанольных групп. [c.234]

С-Концы пептидных цепей определяются избирательным отщепле нием концевой аминокислоты с помощью специфического фермента — карбоксипептидазы и последующей идентификацией этой аминокислоты. Если макромолекула белка состоит из двух (или более) пептидных цепей, как в случае инсулина (см. рис. 53), то избирательно разрушают дисульфидные мостики окислением (например, надмуравьиной кислотой) и затем полученные полипептиды разделяют путем фракционирования на ионитах. Для определения последовательности расположения аминокислот в каждой полипептидной цепи ее подвергают частичному кислотному гидролизу и избирательному расщеплению с помощью ферментов, каждый из которых разрывает полипептидную цепь только в определенных местах присоединения какой-то одной определенной аминокислоты или одного типа аминокислот (основных, ароматических). Таким образом получают несколько наборов пептидов, которые разделяют, используя методы хроматографии и электрофореза. [c.376]

Вместо этого цепь подвергают частичному гидролизу (кислотному или ферментативному) и образующиеся фрагменты — дипептиды, трипептиды и т. д. — идентифицируют при помощи метода определения концевых групп. Как только удастся идентифицировать достаточное число подобных небольших фрагментов, можно установить последовательность звеньев во всей цепи. [c.1050]

При гидролизе поливинилацетата в присутствии кислот понижается вязкость поливинилового спирта, а иногда он получается нерастворимым в воде ив разбавленных кислотах. Видимо, поливиниловый спирт, полученный в результате кислотного гидролиза, может частично терять гидроксильные группы в процессе самого гидролиза или во время следующей за ним сушки материала. Очень трудно удалить из поливинилового спирта следы кислоты, особенно серной, и поэтому остающаяся кислота может ускорить процесс дегидратации. [c.167]

Интенсивно разрабатываются методы этерификации в присутствии амфо-терных каталитических систем, представляющих собой осажденные на носитель гидраты окислов алюминия, титана и олова, соли титана, олова, циркония и карбоновых кислот или органические соединения титана. Наибольшую каталитическую активность обнаруживают тетраалкилтитанаты и тетраалкилцирконаты. Амфотерные катализаторы частично или полностью растворимы в реакционной массе и легко удаляются из нее осаждением, гидролизом, обработкой сорбента ш или простой фильтрацией. Этернфикация в их присутствии протекает при более высокой температуре (160—200 °С) и требует большего избытка спирта (40% и выше), чем при использовании кислотного катализатора. [c.238]

Кислые и средние эфиры получаются в результате кислотной очистки нефтяных дистиллятов, частично онп остаются в обработанном серной кислотой дистилляте, частично переходят в кислый гудрон. При кипячении с водой эфиры гидролизуются в спирты. [c.382]

Задача, Хлопковая и древесная целлюлозы были подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна для действия гидролизующих агентов, если медное число первой до кипячения в 5%-м растворе серной кислоты бьшо равно 0,3, а после кипячения - 2,4 второй - 0,6 и 3,7 соответственно. [c.303]

Основные свойства выражены у ароматических аминов значительно слабее, чем у аминов жирного ряда. Бензольный остаток, усиливающий кислотность гидроксильной группы (в результате чего фенолы являются более сильными кислотами, чем спирты), ослабляет основной характер аминогруппы. Ариламины нейтральны на лакмус, но с минеральными кислотами образуют устойчивые соли, водные растворы которых имеют кислую реакцию вследствие частичного гидро лиза. Очевидно, образованием таких солей объясняется способность ароматических аминов, несмотря на незначительную основность, осаждать гидраты окисей металлов из растворов соответствующих солей при этом кислота, образующаяся в результате гидролиза соли металла, связывается амином, что способствует дальнейшему образованию гидрата окиси. [c.567]

Как продукты частичного гидролиза можно рассматривать и такие соединения, характерные для химии элементов подгруппы германия, как оксогалогениды ЭОГа. Приведенные выше процессы комплексообразования можно рассматривать как типичное кислотно-основ-ное взаимодействие с точки зрения электронной теории кислот и оснований Льюиса. С этих позиций ЭГ4 как акцепторы электронной пары выступают в роли кислоты, а лиганды Г , ОН , являющиеся донорами электронной пары,— в качестве основания. [c.225]

Большая реакционная способность нитропарафинов позволяет использовать их в качестве промежуточных продуктов в многочисленных синтезах так, например, кислотный гидролиз нитропарафинов приводит к получению карбоновых кислот и гидроксиламина с высокими выходами частичное восстановление дает возможность получать из них окси- [c.8]

Значительное различие в скоростях кислотного гидролиза входящих в полисахарид гликозидных связей — явление сравнительно редкое. Во всяком случае та степень избирательности, которая достигается для агарозы, уникальна. В типичных же случаях выходы олигосахаридов при частичном гидролизе гораздо ниже и, следовательно, по информативности результатов такие эксперименты значительно уступают рассмотренному примеру. [c.91]

При кислотном гидролизе происходит частичное омыление эфирных групп фосфоновой кислоты с образованием цвиттер-иона другого типа (1.53). [c.98]

Кислые мукогюлисахариды в соединительной ткани связаны с белка- ми (см. стр. 602), поэтому для их выделения, как правило, проводят предварительное разрушение белков протеолитическими ферментами или расщепление углевод-белковых связей щелочами, после чего полисахариды экстрагируют растворами солей . Белки, также переходящие при этом в раствор, удаляют с помощью денатурирования. Смеси мукополисахаридов можно разделить на компоненты фракционированным осаждением спиртом в виде солей с различными катионами , но лучшие результаты дает фракционированное осаждение цетавлоном или ионообменная хроматография . Особенности химического поведения мукополисахаридов сделали чрезвычайно сложной задачу установления их строения. Даже идентификация моносахаридов после полного кислотного гидролиза (обычно одна из самых простых операций) является в мукополисахаридах трудной проблемой. Наличие в одной молекуле уроновых кислот и аминосахаров приводит к тому, что полисахариды гидролизуются лишь в жестких условиях, при которых освобождающиеся уроновые кислоты подвергаются интенсивному разрушению. Поэтому в последнее время работу по установлению строения этих веществ проводят на модифицированных полисахаридах, в которых сульфатные группы удалены, а все карбоксильные группы уроновых кислот восстановлены в первичноспиртовые. Ряд других классических методов установления строения полисахаридов применим к мукополисахаридам с трудом это относится к перйодат ному окислению, вызывающему разрушение остатков уроновых кислот вследствие сверхокисления, к метилированию, в применении которого успехи достигнуты сравнительно недавно. Основными методами, позволившими выяснить строение мукополисахаридов, послужили методы частичного гидролиза и частичного ферментативного расщепления. [c.541]

В связи с тем, что при кислотном гидролизе изониазид частично расщепляется с образованием свободного гидразина и изоникотиновой кислоты, полученные результаты необходимо умножить на поправку, найденную экспериментальным путем (Р). [c.363]

Таким образом, возросшая в результате гидролиза кислотность гуминовой кислоты может быть частично или полностью потеряна при низком значении pH и/или) низкой концентрации свободных ионов металлов (см. результат 14, табл. 22.8). Сравнение результатов 2 и 3 указывает на то, что гидролиз в опыте 3 был не совсем полным. Результаты опытов 4 и 7 показывают, что при отсутствии предварительной обработки раствором NaOH можно вызвать гидролиз при более высоких концентрациях ионов металлов, сдвигая равновесие (22.8) направо согласно реакции (22.10). [c.284]

При глубоком кислотном гидролизе возможно частичное или полное разрушение аминокислот, сопровождаемое образованием значительного количества летучих аминов и карбонильных соединений. Для предотвращения этого выбирают мягкие режимы гидролиза в частности гидролиз проводят в атмосфере инертного газа, добавляя антиоксиданты, тиоспирты и используя сернистую кислоту. Однако для получения биофлокулянтов разрушение клеточных оболочек и макромолекул биополимеров предпочтительнее регулировать изменением количества добавляемой кислоты, температуры и продолжительности обработки. Способы, основанные на усложнении этого приема и добавлении других реагентов, менее приемлемы для практической реализации. Следует отметить, что при использовании минеральных кислот и особенно разбавленной серной кислоты наблюдается коррозионное разрушение аппаратуры, приводящее к загрязнению кислотного гидролизата различными химическими и механическими примесями [105]. [c.58]

Анализ аминокислотной последовательности интересующего пептида методом ГЖХ базируется на частичном гидролизе (предпочтительно кислотном) в концентрированой соляной кислоте [10, 18] или 8,5 н. растворе хлористого водорода в абсолютном метаноле, проводящемся в запаянной ампуле при 70 °С в течение 5—17 ч [6,29]. В ходе деградации получаются все аминокислоты, а также возможные пептидные фрагменты от дипептидов до олигопептидов. Ясно, что они образуются не в одинаковых количествах, поскольку пептидные связи сильно отличаются по чувствительности к кислотному гидролизу. Если частичный гидролиз проводится в метанольном растворе хлористого водорода, продукты деградации получаются в виде хлоргидратов соответствующих эфиров для дальнейшего хроматографического анализа они нуждаются только в трифторацетилировании. [c.164]

Нри ферментативном гидролизе известны, однако, случаи, когда н.ме-ла место транснентидация образующихся фрагментов. Поэтому ферментативный гидролиз часто дополняют кислотным гидролизом. Прилхер частичного ферментативного гидролиза приведен в П 92. [c.468]

Средние эфиры, образующиеся при взаимодействии серной кислоты с олефинами, содержащимися в крекинг-дистиллятах, растворимы пе только в кислотной, но и частично в углеводородной фазе. Растворимость средних эфиров в углеводородной фазе возрастает с ростом молекулярного веса соответствующего оле-фипа. Средние эфиры с трудом поддаются гидролизу и, следовательно, не отмываются щелочью при защелачиванип. Однако средние эфиры нестабильны и при длительном хранении разлагаются. Наблюдалось выделение сернистого газа и смолообразование в крекинг-бензинах, обработанных серной кислотой. Средние эфиры также легко разлагаются при нагревании [24], так что крекинг-дистиллят, прошедший сернокислотную очистку, после вторичной перегонки обычно вновь требует защелачивания. В нефтезаводской практике вторичную перегонку очищенных крекинг-дистиллятов зачастую ведут под вакуумом, что предотвращает разложение средних эфиров и связанные с этим явления (напрп-мер, порчу цвета) [25]. [c.225]

Для многих каталитических процессов, особенно для каталитичеокого крекинга- и гидрокрекинга, широкое применение нашли катион-декатионированные цеолиты, т. е. цеолиты, в которых Na+ замещен частично на Н+, частично на М", и редкоземельные модификации цеолитов типа X и У, что связано с их высокой кислотностью. Одновалентные. катионные формы цеолитов обычно не обладают свойствами твердых кислот и не активны как катализаторы карбо-ннй-ионного типа. Напротив, поливалентные модификации обладают кислотностью, происхождение которой обусловлено гидролизом катионов М"+ (точнее, диссоциацией молекул воды под AevI TBH M электростатического поля, создаваемого металлом М"+ при термообработке цеолитов). Например [34] [c.54]

Два образца сульфатной целлюлозы бьыи подвергнуты частичному кислотному гидролизу. Какая из целлюлоз более доступна действию гидролизующего агента, если медные числа до и после кипячения образцов в 5%-м растворе серной кислоты в течение 2 ч оказались равными для первого - 0,5 и 3,4, для второго - 0,65 и 2,7 соответственно [c.384]

Смеси более простых полисахаридов ( олигосахарндов ), образующиеся при частичном кислотном гидролизе крахмала, метилируются по Фрейденбергу до продуктов, из которых путем перегонки можно выделить некристаллизующиеся метиловые эфиры одного трисахарида и одного тетрасахарида. Это наблюдение также свидетельствует о глюкозидном характере сцепления многочисленных остатков [c.455]

При жестком кислотном гидролизе хитин полностью распадается на глюкозамин и уксусную кислоту прн частичном гидролизе могут быть выделены в качестве промежуточных продуктов ди-, три-, тетра-и пентаглюкозамины, а также М-ацетилглюкозамин, из чего следует, что содержащаяся в хитине ацетильная группа связана с атомом азота. Иначе протекает расш,епление хитина крепкими щелочами оно приводит к уксусной кислоте и хитозану — веществу, еще близкому к хитину, но обладающему слабсосновными свойствами, что проявляется в способности образовывать кристаллические соли. Азотная кислота превращает его полностью в хитозу. [c.459]

Углерод и кремний в большинстве своих соединений имеют формальную степень окисления +4. В карбидах и силицидах на атомах С и Si сосредоточен частично отрицательный заряд. Главные типы реакций соединений углерода и кремния — это кислотно-основные, гидролиз и реакции образавания комплексов. Окислительно-восстановительные реакции для них не xai-рактерны. Напротив, для соединений элементов с более высокими порядковыми номерами характерны окислительно-восстановительные реакции. Эти элементы могут также образовывать устойчивые двухзарядные ионы. [c.554]

Такая реакция подобна реакции нейтрализации енол здесь играет роль кислоты. Однако кислотные свойства фенола весьма слабы водные растворы фенолята натрия имеют в результате частичного гидролиза щелочную реакцию, как и другие соли силъных оснований со слабыми кислотами. Если через такой раствор пропускать оксид углерода (IV), то фенол выделяется в свободном виде [c.152]

Волфром (1950) подтвердил эту структуру на основании данных частичного кислотного гидролиза амилопектина, в результате которого была выделена 6-0-(a-D-глюкопиранозил)-D-глюкоза (изомальтоза). [c.567]

N-Koнцe вoй лизин дает а,е- бис-динитрофенильиое производное лизин, расположенный в середине цепи или на С-конце, дает е-моноди-нитрофенильное производное. Фенольная группа тирозина и имино-группа гистидина также реагируют с динитрофторбензолом, но образующиеся производные расщепляются в условиях кислотного гидролиза пептидной связи. Для определения последовательности аминокислот белок подвергают частичному гидролизу и определяют строение образовавшихся ди- и трипептидов анализом концевых групп. Если в гидролизате охарактеризованы все возможные дипептиды, то последовательность аминокислот в белке может быть однозначно определена без дальнейшего анализа концевых групп. [c.690]

Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

Нек-рые линейные регулярные гомополисахариды (целлюлоза, хитин, маннаны) не раств. в воде из-за прочной межмол. ассоциации более сложные, особенно разветвл. П. (гликоген, декстраны), раств. в воде или склонны к образованию гелей (агар, альгиновые кислоты, пектины). Гидроксильные группы П. алкилируются, ацилируются, окисляются. Кислотный гидролиз приводит к полному или частичному расщеплению гликозидных связей и образованию моно- или олигосахарндов. [c.466]