Дикетопиперазин полимеризация

Напротив, полимеризация мономерных 2,5-дикетопиперазинов как циклических лактамов протекает по катионному механизму с раскрытием цикла и образованием полиглицина [111 —113]. [c.565]

Мегги [538] определил теплоту и энтропию образования пептидной связи в твердом полиглицине, которые равны соответственно 3,3 ккал/моль и 17 энтр. ед. Изучая реакцию образования полиглицина полимеризацией дикетопиперазина при 140° и глицина при температуре выше 140°, автор нашел, что в пер- [c.214]

Дикетопиперазин также, повидимому, не способен к полимеризации при обычном давлении [664] и полиморизуется при нагревании под давлением [6261. [c.104]

Интересной иллюстрацией этой зависимости являются опыты Брес-лера и Гликиной, которые нашли, что эфир аланина при нагревании до 50° под давлением 5000 атм. образует циклический дикетопиперазин, в то время как эфир триаланина в этих же условиях вступает в реакцию поликондепсации и образует полипентиды с коэффициентом полимеризации 12—15. [c.292]

Порошин [640] исследовал кинетику полимеризации Ы-карбангидридов глицина и ,/-аланина и установил присутствие дикетопиперазина в продуктах поликонденсации. [c.235]

Для краткости, эта реакция написана как идущая в одну стадию, на самом же деле процесс может идти в несколько стадий. На первой стадии образуется линейный ангидрид, который затем декарбоксили-руется и, наконец, циклизуется. Необходимо обратить внимание на тот факт, что дикетопиперазин образуется в реакции третичных аминов с NKA саркозина ) выход может достигать 35% [3]. Однако следует подчеркнуть, что этот процесс протекает лишь с N-замещенными NKA, а при полимеризации N-незамещенных NKA совсем не было обнаружено дикетопиперазинов. Это еще раз подтверждает существование различий в механизмах полимеризации этих двух типов NKA. [c.581]

При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо также учитывать вероятность внутримолекулярной конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых низкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов дальнейшее протекание процесса поликонденсации невозможно, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых подобная циклизация исключается. Так, известно, что при нагревании а-аминокислот возникают устойчивые дикетопиперазины, р-аминокислоты переходят в ненасыщенные кислоты, у- и. б-ам инокислоты образуют пяти- или шестичленные лактамы, а е-аминокислоты при нагревании превращаются в полимеры и частично в сравнительно малоустойчивые семичленные циклы, которые в соответствующих условиях могут вступать в реакцию ступенчатой полимеризации. Если же аминогруппа отделена от карбоксильной группы шестью и более метиленовыми звеньями, аминокислота образует только линейные полимеры. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология