Кето оксазины

Каррер и Видмер [120] при обработке хлорангидрида гиппуровой кислоты диазометаном получили с количественным выходом 5-кето-2-фенил-5,6-ди-гидро-1,3,4-оксазин или 5-окси-2-фенил-1,3,4-оксазин. [c.436]

Изменение этого общего метода приводит к образованию 2-кето-З-амино-тетрагидро-1,3-оксазина [148]. [c.441]

Только при R = СНз выходы очень низкие, так как реактив Гриньяра отрывает протон от метильной группы с образованием неустойчивого Ы,0-ацеталя кетена (6). Этот ацеталь лучше получать in situ, обрабатывая оксазин (1) 2 экв гидрида [c.489]

Кето-2-анилино-4-фенил-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин (XVIII) был получен следующим рядом реакций [121] [c.436]

Третий тип ангидропроизводных аминокислот был описан Бэкером и Ол-лисом [122]. Если Р-бензамидоизовалериановую кислоту нагреть с уксусным ангидридом, то образуется 2-фенил-4,4-диметил-6-кето-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин. Дигидрооксазин водой медленно гидратируется в кислоту, из которой он образовался, в кислом же растворе он гидролизуется в течение нескольких секунд. Со спиртом дигидрооксазин медленно дает этиловый эфир Р-бензами-доизовалерПановой кислоты, а с эфирным раствором анилина моментально образуется анилид. [c.436]

Из четырех возможных классов кетотетрагидро-1,3-оксазинов были, изучены только 2-кетосоединения, хотя описано было также одно 6-кето-производное — 2,4-дифенил-6-кетотетрагидро-1,3-оксазин,— образующееся в результате сложной реакции между аммиаком, бензальдегидом и малоновой кислотой [143]. Строение этих соединений показывает, что они являются циклическими уретанами, и поэтому следует ожидать, что они могут быть синтезированы методами, служащими для получения уретанов, и что по своим свойствам они будут напоминать уретаны. [c.440]

Синтез. Кон [144] получил 2-кето-4,4,6-триметилтетрагидро-1,3-оксазин (ХХП) нагреванием 5-бром-2-амино-2-метилпентана с карбонатом серебра. Он получил соединение XXII также вторым, более общимметодом, заключающимся [c.440]

Хамфрис И сотрудники [150] сообщили, что при окислении 2,3,5-триме-тиларабонамида гипохлоритом натрия получается циклический уретан— -2-кето-4,5-диметокси-6-(метоксиметил)тетрагидро-1,3-оксазин. [c.442]

Кето-1,2,6-оксазины. 6-Кето-1,2,6-оксазины являются, по-видимому, наиболее известными представителями 1,2-оксазинов. Эти гетероциклы представляют собой ангидриды оксимов ненасыщенных -альдегидо- и 7-кетоноки-слот и получаются дегидратацией (с одновременной циклизацией) оксимов ненасыщенных у-альдегидо- или у-кето но кислот или их производных. В некоторых случаях даже нет необходимости выделять промежуточный оксим. [c.448]

В процессе изучения окисей изоксазолинов Колер и его ученики [158, 167] получили несколько 3,5-диарил-6-кето-1,2,6-оксазинов из некоторых сложных эфиров у Оксимино-Р Замещенных кислот. [c.448]

Этим же общим методом Лютц и Хилл [169] получили 6-кето-3-(п-бром-фенил)-4-метил-1,2,6-оксазин (XXII), оставив стоять в течение некоторого времени г ис-форму сложного эфира (XX) или псевдоэфира (XXI) с раствором гидроксиламина и соды. [c.450]

Было показано, что дигидропеницилловая кислота ведет себя как -кето-а, -ненасыщенная кислота [170]. Если ее нагревать в течение 2 час. при 100 с водным раствором гидроксиламина, то с хорошим выходом получается 3-изо-пропил-4-метокси-6-кето-1,2,6-оксазин (XXIII). На холоду такая реакция не идет. Продукт реакции (XXIII) не окисляется мононадсерной кислотой и не взаимодействует с уксусным ангидридом или пятихлористым фосфором и, следовательно, не является оксимом. [c.450]

Кетодигидро-1,2-оксазины. Маэдер [180] описал получение 6-кето-З-бен-зил-4-фенил-4,5-дигидро-1,2,6-ок сазина нагреванием оксима р,б-дифенил-левулиновой кислоты с уксусным ангидридом, содержащим немного концентрированной серной кислоты. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология