Уретаны, получение из азидов

Перегруппировка азидов кислот по методу Курциуса, приводящая к изоцианатам (или уретанам), а после гидролиза—к аминам, служит наиболее удобным методом для получения небольших количеств как 3-аминопиридина [9], так и 4-аминопиридина [10]. Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, [c.426]

Получение уретанов. Уретаны получают кипячением азидов в среде абсолютного спирта. Если азид был первоначально получен в эфирном растворе, то раствор сушат, прибавляют к нему большой избыток абсолютного спирта и удаляют ббльшую часть эфира перегонкой. Уретани выделяют путем выпаривания или отгонки избытка растворителя. Уретаны высших спиртов, например бензилового или холестерина, обычно получают, применяя небольшой избыток спирта в среде толуола или ксилола. [c.358]

Получение аминов. Из многих путей превраш,енпя азидов в амины наиболее эффективным, повидимому, является непосредственный гидролиз промежуточно образовавшихся эфиров изоциановой кислоты, так как эта реакция протекает быстрей, чем гидролиз уретанов или алкильных производных мочевины. Тем не менее этот путь применялся сравнительно редко, так как эфиры изоциановой кислоты прн действии воды очень легко превра 1цаются в симметричные алкильные производные мочевины. Поэтому нет смысла применять этот способ, рискуя потерять ценное, трудно доступное соединение. Ни один из способов превращения азидов в амины не может быть признан лучшим для всех случаев, и при выборе способа следует учитывать химические особенности других присутствующих в молекуле функциональ-н] х групп. [c.359]

Гексаметилендиамин впервые получил Солонина по реакции Гофмана из диамида пробковой кислоты. Курциус предложил метод его получения, исходя из эфиров пробковой кислоты через стадии гидразид, азид, уретан. Оба указанных способа дают весьма низкие выходы (10—20%). Кроме того, в патентной литературе имеются указания о получении его восстановлением динитрила адипиновой кислоты в присутствии някелевых и кобальтовых катализаторов. Преображенский, Полякова и Рафиков предложили метод каталитического гидрирования при комнатной температуре в присутствии палладия, активированного окисью платипы. Последний метод позволяет получить диамин с выходом 90% от теоретич., но требует дорогих катализаторов. [c.29]

Для получения фенилэтиламина его переводят в азид при помощи NaNOz при —2, —1°. Последний кипячением б абсолютном спирте превращают в уретан, раствор которого кипятят с обратным холодильником с 25%-иым NaOH в течение 10 час. Полученное основание отгоняют и дестиллат ула вливают н НС1. После выпаривания хлоргидрат кристаллизуется (темп. пл. 216— 217°), из него далее можно выделить свободное основание с темп. кип. 197—198° при 760 мм. Выход 60,9%. Описаны его производные. [c.602]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

В одном из вариантов метода азид разлагают в кипящем абсолютном этаноле, получая уретан, который затем гидролизуют. Так поступают, например, при получении бензиламина из этилового эфира фе-нилуксусной кислоты. с)фир кипятят с гидразином в абсолютном этаноле (6 ч) раствор гадразида обрабатывают при 0°С нитритом натрия в присутствии эфира эфирный экстракт азида высушивают, прибавляют абсолютный этанол и раствор нагревают на паровой бан е для отгонки эфира и завершения разложения. Полученный уретан, представляющий собой твердое низкоплавкое вещество, кипятят со смесью соляной и уксусной кислот до исчезновения маслянистого слоя (12—36 ч) и после упаривания раствора досуха и кристаллизации остатка из абсолютного спирта получают хлористоводородную соль амина (общий выход около 80%) [c.597]

Уреидная и уретановая функции производятся из карбаминовой кислоты H2N—СООН. Ацильные производные амида этой кислоты (мочевины) R O—NH—СО—NH—O R называют уреидами, а сложные эфиры H2N OOR — уретанами. Мочевина и ее производные (уреиды) являются обычными метаболитами, а целый ряд уретанов находит применение в качестве фармацевтических препаратов. Замещенные мочевины и уретаны часто синтезируют в небольших количествах для идентификации аминов, спиртов и феко-лов, пользуясь арилизоцианатами или азидами в качестве реагентов для получения таких производных. Кроме определения температуры плавления производного часто бывает желательно установить его молекулярный вес, определив в нем функциональные группы. [c.284]

З-нитрофенил)-1-бензоилглиоксалидон может быть получен при кипячении -азида с водой ли со спиртом. Даже при кипячении аэида р-(3-нитрофевил)-р-(N-бензоил)-аланина с абсолютным спиртом образуется не уретан, как следовало бы ожидать, а 4-(З-нитрофенил)-1-бензоилглиоксалидон с выходом 85—90%. [c.656]

Поскольку получение полуэфира из замещенного малонового эфира очень затруднительно, были разработаны различные варианты этого синтеза. Наибольшее признание получил метод, разработанный Дарап-ским с сотр. , в котором в качестве исходного соединения был использован циануксусный эфир. В этом случае азид через промежуточный изоцианат нерегруппировывается в кипящем этиловом спирте в соответствующий уретан, который затем омыляется [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология