Уретаны циклические

Оксиэфиры изоциановой кислоты в свободном состоянии выделены не были вследствие взаимодействия групп ОН и N O, приводящего к образованию циклических или полимерных уретанов. Эти соединения обычно легко гидролизуются в аминоспирты [c.332]

Свойства. Подобно уретанам с открытой цепью эти их циклические аналоги обычно вполне устойчивы к нагреванию. Кон выделял полученные им вещества, как правило, путем перегонки [130, 144]. С другой стороны, Сен [c.442]

Введением изотопа азота в молекулу азида, как указано на схеме (8.12), удалось доказать, что образование циклических промежуточных продуктов за счет присоединения к карбонильной группе концевого атома азота не происходит. При реакции образуется лишь уретан, который содержит только обычный азот [c.490]

Полимеризацию циклических эфиров, уретанов, производных мочевины и имидов в расплаве исследовал Холл . В качестве катализатора были использованы Ыа и гидрид Ыа. Найдено, что способность к полимеризации 5- и 6-членных циклических мономеров, содержащих карбонильную группу, зависит от природы соединения. Почти все соединения с 4-, 7- и 8-членными кольцами полимеризовались. Алкильные и арильные заместители в кольце всегда снижают способность к полимеризации. [c.434]

Описана полимеризация циклических уретанов, производных мочевины, имидов и эфиров [c.186]

Циклический имин 111 был превращен в уретан 112 нагреванием с хлористым литием [92]. Реакция происходит, вероятно, благодаря атаке галоген-анионом, причем образуется изображенное ниже промежуточное соединение, которое затем циклизуется в конечный продукт. [c.40]

Эта побочная реакция впервые отмечена Курциусом [552, 553], а позднее на нее обратили внимание и другие исследователи [1009, 1033, 1059, 2322, 2419]. Указанная перегруппировка в случае пептидов, содержащих остаток серина, может привести к образованию циклических уретанов (8) [769, 949] [c.125]

При получении циклического полиуретана были выделены также продукты распада циклогексанол, циклогексил-уретан и формальдегид. [c.177]

Посредством синтеза новых полифенолов, оксифеннльные группы которых связаны через метиленовую группу с атомом азота, Пакен получил азотсодержащие моно-, ди- и полиглицидные эфиры. Они являются оксибензильными производными аминов, амидов кислот или сульфамидов, мочевины, гуанидина и их моно-нли симметрично дизамещенных производных, уретанов, циклических иминов, аминотриазинов и т. п. Ч [c.171]

В случае ароматических кислот, содержащих активные атомы галоидов, можно применять реакцию Курциуса (способ с азидом натрия) реакция Гофмана в этом случае неприменима, а возможности использования реакции Шмидта не исследовались. Для ароматических кислот с такими заместителями, как аминогруппа или метоксил, придающими кольцу особую склонность к галоидированию или сульфированию, обычно следует применять реакцию Курциуса, хотя реакция Шмидта тоже момсет оказаться успешной. При проведении реакции Гофмана с 2-окси-З-нафтойной кислотой происходит бромирование ядра, но при реакции Курциуса через гидразид образуется циклический уретан с выходом 63 /о [168]. [c.346]

Из четырех возможных классов кетотетрагидро-1,3-оксазинов были, изучены только 2-кетосоединения, хотя описано было также одно 6-кето-производное — 2,4-дифенил-6-кетотетрагидро-1,3-оксазин,— образующееся в результате сложной реакции между аммиаком, бензальдегидом и малоновой кислотой [143]. Строение этих соединений показывает, что они являются циклическими уретанами, и поэтому следует ожидать, что они могут быть синтезированы методами, служащими для получения уретанов, и что по своим свойствам они будут напоминать уретаны. [c.440]

Хамфрис И сотрудники [150] сообщили, что при окислении 2,3,5-триме-тиларабонамида гипохлоритом натрия получается циклический уретан— -2-кето-4,5-диметокси-6-(метоксиметил)тетрагидро-1,3-оксазин. [c.442]

Привлекает внимание, ввиду простоты и удобства, получение ПЭИ термическим разложением циклических уретанов — оксазолидонов (13—15]. [c.159]

Полиэтиленамиды и -уретаны были получены как полимеризацией (нагреванием, а также в присутствии кислотных или щелочных промоторов) соответствующих циклических 1,2-этилен-имидов (I) [106, 107] и -уретанов (II) [108, 109] [c.184]

Полное отнесение полос поглощения для оксазолидинона-2 и тиона-2 (772 Х = 0, 5) дано в табл. XXIII (см. также [589]). В циклическом уретане (/72 Х = 0) наблюдается ожидаемый гипсо-хромпый сдвиг уС = 0 по сравнению с ациклическими аналогами [c.525]

Рогоподобные бесцветные смолы с т. пл. 170—175° получены при кратковременном нагревании циклических уретанов, имеющих в цикле не менее семи звеньев, например при нагревании. ангидро-(3-метил-4-оксибутил)-карбаминовой кислоты [13] по следующей схеме [c.96]

В случае кратковременного нагревания при 170—175° циклических уретанов не менее чем с семичленными кольцами, например, нагреванием ангидро-(ы-оксибутил) карбаминовой кислоты или ангидро-(3-метил-4-оксибутил)карбаминовой кислоты, получаются полиуретаны [2059]. [c.180]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Карозерс [41] провел обширное исследование способности гетероциклических соединений к полимеризации, включая лактоны, ангидриды, амиды и формали. Холл и Шнейдер [36] систематизировали опубликованные данные по полимеризации сложных циклических эфиров, уретанов, карбамидов и имидов (табл. 14). Способностью к полимеризации обладают почти все мономеры с четырех-, семи- и восьмичленными циклами. Некоторые пяти- и шестичленные циклы, содержащие карбонильные группы, полимеризуются, у некоторых эта способность отсутствует. Способность к полимеризации определяется принадлежностью участвующих в реакции соединений к тому или иному классу. Алкил- пли арил-заместители в цикле всегда уменьшают способность к полимеризации. Например, наличие двух метпльных групп в соединениях ряда гликолидов (табл. 14, соединения 13, 14, 24 и 25) не ухудшает способности к полимеризации. Однако присутствие четырех метильных или четырех фе-нпльных групп препятствует полимеризации. Такое обобщение оказывается справедливым и в случае лактамов. Перечень [c.34]

Основным способомполучения" полиэтиленимина (ПЭИ) до сих пор остается полимеризация этиленимина, хотя известны многочисленные попытки синтезировать полиэтиленимип, минуя высокотоксичный этиленимин (термическое разложение циклических уретанов — окса-золидонов-2, поликонденсация дихлорэтана с аммиаком и аминами и т. п.). В зависимости от типа использованного инициатора (см. ниже) полимеризация этиленимина приводит к низкомолекулярному (2—10 тыс.) или высокомолекулярному (до 100 тыс.) полиэтиленимину. [c.7]

Диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты, эфиры аллилацето-уксусной и аллилциануксусной кислот не образуют циклических кетонов наблюдается только перемещение двойной связи и гидрирование, обусловленное переносом водорода . В то время как в случае ненасыщенных тиолов, карбоновых кислот, уретанов, мочевин и оксимов альдегидов реакция циклизации не происходит из-за превращения исходных соединений в другие продукты, трудности, встреченные при осуществлении реакции с тремя последними ал-лильными соединениями, вероятно, связаны с пониженной электронной плотностью у атома Z и, как следствие, с невозможностью нуклеофильного воздействия группы 2Н на ацилиевый катион (см. IV. 2). [c.153]

Одно из преимуш,еств этого способа заключается в том, что при конденсации можно применять как кетоны, так и альдегиды, и, следовательно, возможен синтез 9-алкилфенантренов. Желаемое 9-метилпроиз-водное было получено исходя из ацетофенона и оксиндола. Продукт конденсации I был подвергнут гидрированию, а полученный при гидролизе циклического амида амин III превращен в метилдигидрофенантрен-карбоновую кислоту (V) через соль диазония IV. Эфир кислоты был переведен в уретан VI, последний подвергнут гидролизу. Следовало ожидать, что первичным продуктом этой реакции явится аминодигидро-фенантрен однако образование его не было установлено, так как, очевидно, это соединение сразу отщепляет аммиак и непосредственно превращается в углеводород VII. [c.19]

В процессе получения межфазной поликонденсацией полиуретанов также наблюдалось образование, в результате побочной реакции циклизации, циклических уретанов. Так, наряду с образованием ноли(тетраметиленгексаме-тилендикарбамата), получался в некотором количестве циклический ди-уретан. Межфазная поликопденсация пиперазина с этилен-быс-хлорфор-миатом сопровождалась образованием в качестве побочного продукта реакции циклического тетрауретана [17] [c.22]

Найдено, % С 59,26. Н 9,64, N 10,93, О 20,17. Вычислено, % С 58,74, Н 9,09, N 9,78, О 22,37, Синтезированный циклический уретан был использован для получения метил-бис-циклогексилуретана. [c.176]

Гексилглиоксалидон был получен по реакции Гофмана при взаимодействии амида К-бензоил-р-аминолеларгоновой кислоты с гипобромитом натрия. Работами В. К. Зворыкиной было безупречно показано, что с амидами ацилированных р-амин(жислот реакция Гофмана проходит через стадию изоцианового эфира, претерпевающего внутримолекулярную перегруппировку с образованием циклических уретанов, содержащих ацильную группу. [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология