Хиноксалины четвертичные соли

Производные с функциональными группами в гетероциклическом ядре. Четвертичные соли. Моночетвертичные соли хиноксалинов могут быть получены при обработке оснований алкилгалогенидами или сложными эфирами [5, 36—41] (стр. 385). Однако наиболее часто применяемым методом является непосредственное образование этих солей в классической хинокса-линовой реакции. В общем случае Ы-алкил- или Ы-арил-о-фенилендиамин, такой, как соединение XI, обрабатывают дикетоном в присутствии кислотного катализатора [42]. Выход в данном примере количественный. [c.378]

Четвертичные соли 2,3-дифенил хиноксалина называются стильбазониевыми солями вследствие их родства со стильбеном [43]. [c.378]

Реакции, свойственные третичным аминам. Хиноксалин, подобно пиразину, является очень сильным основанием [74]. Родоначальное соединение и его алкил- и арилпроизводные в обычных условиях дают сол и только с одним эквивалентом кислоты [5], но глубокая окраска их растворов в концентрированной серной кислоте указывает, что могут образовываться также и двукислотные соли. Хотя действием алкилгалогенидов, диалкилсульфатов или гало-генфенацилов хиноксалины и можно превратить в моночетвертичные соли, но при этом встречаются те же трудности, что и в ряду пиразина. Реакция часто идет медленно, соли неустойчивы и выходы ничтожны [37—41]. Поэтому образование четвертичной соли обычно лучше всего происходит при продолжительном взаимодействии реагентов при низких температурах. Легкость, с которой может быть получена четвертичная соль, зависит от природы алки-лирующего агента, а также от заместителей в хиноксалиновом ядре. [c.385]

Псевдо- и ангидрооснования хиноксалина являются также 1,2-дигидридами. Псевдоосноваиия, полученные при действии щелочи на четвертичные соли 2,3-дифенилхиноксалина, представляют собой 2-окси-1,2-дигидро-хиноксалины (XX, стр. 386). Ангидрооснование— 1-фенил-2-метилен-3-ме-тил-1,2-дигидрохиноксалин—получается при действии о-аминодифениламина на спиртовой раствор диацетила [106, 107]. Хотя этот продукт малоустойчив в растворе, он должен, по-видимому, образовываться также при действии щелочи на четвертичную соль — хлористый 1-фенил-2,3-диметилхиноксалиний. [c.396]

Характерным свойством 1,2-дигидрохиноксалинов, не наблюдающимся у хиноксалина и его гомологов, является сильная флуоресценция в растворе. Подобно хиноксалинам, дигидросоединения являются очень слабыми основаниями, образующими обычно только однокислотные соли и дающими окрашенные растворы с концентрированной серной кислотой. Они легко окисляются до соответствующих хиноксалинов воздухом или мягкими окислителями, такими, как хлорное железо. Даже 1-замещенные 1,2-дигидрохинок-салины могут быть окислены таким же способом, причем продуктами реакции в этом случае являются четвертичные соли или псевдооснования хиноксалинов [108]. [c.396]

Наибольшее число электрохимически активных веществ, способных к восстановлению на, р. к. э. относится к гетероароматиче-ским соединениям. Гетероароматические соединения могут быть подразделены на я-дефицитные и я-избыточные гетероароматические системы. Из них первые полярографически активны вследствие недостатка я-электронов в каком-либо положении цикла соответствующие молекулы легче, чем бензол и другие ароматические углеводороды, подвергаются нуклеофильной атаке электрона, т. е. первичному акту электрохимического восстановления. я-Дефи-цитные гетероароматические системы, как правило, характеризуются низким расположением первой вакантной МО, особенно в случае аннелированных систем или систем с заместителями, увеличивающими я-сопряжение. К тому же в соединениях этого типа гетероатом способен протонироваться, алкилироваться и т. д., приобретая, тем самым, положительный заряд, что существенно облегчает электрохимическое восстановление. Такими полярографически активными соединениями, при восстановлении которых восстанавливается сам гетероцикл, являются гетероциклы с пиридиновым атомом азота или соответствующие четвертичные соли (например, пиридин и пиридиниевые соли, хинолин, пиразин, пиримидин, пиридазины, хиноксалины, фталазины, феназин), а также соли пирилия и тиапирилия,- [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология