Когерентность импульсами неселективным

В другом подходе вначале используется (тг) " -импульс для избирательной инверсии /г" и создания неравновесного распределения населенностей, которое затем неселективным тг/2-импульсом преобразуется в многоквантовую когерентность [5.22]. В слабо взаимодействующих системах этим способом однородно возбуждаются все многоквантовые когерентности, в которых активно участвует тот спин, который имеет инверсный переход [5.74]. [c.318]

Перенос когерентности неселективным импульсом тесно связан с существованием противофазной когерентности до и после импульса. Например, в двухспиновой системе соответствующее преобразование (тг/2) -импульсом записывается в виде [c.480]

Неселективный импульс, приложенный к слабо связанным спиновым системам, может только перевести одноквантовую когерентность спина к в наблюдаемую одноквантовую когерентность спина /, если Jki 0. [c.481]

В сильно связанных системах одиночный неселективный импульс может вызвать перенос когерентности, если все спины, участвующие в двух переходах, принадлежат связанной схеме спин-спиновых взаимодействий. [c.481]

Приложение неселективного импульса к слабо связанной спиновой системе может возбудить q- nm — /7-квантовую когерентность, включающую набор q активных спинов к, I, т,. .., из одноквантовой когерентности одного из этих спинов (например, спина к) или перевести ее в наблюдаемую одноквантовую когерентность А -го спина, только если каждая из — 1 констант спин-спинового взаимодействия Jki, Jkm,. .. отлична от нуля. [c.481]

В случае приложения неселективного импульса к слабо связанной спиновой системе q- mn — /7-квантовая когерентность, включающая набор q активных спинов к, I, т,. ... может быть возбуждена из одноквантовой когерентности пассивного спина п, не включенного в 9-спин — /7-квантовую когерентность, или переведена в наблюдаемую одноквантовую когерентность спина п, только если каждая из q констант спин-спинового взаимодействия / , Ум, Jmn,. .. отлична от нуля. [c.481]

Для систем с малыми квадрупольными константами взаимодействие (например, для с целью возбуждения и регистрации двухквантовой когерентности могут быть использованы неселективные импульсы. Ограничимся обсуждением ЯМР в больших полях, где можно пренебречь квадрупольными эффектами второго и более высоких порядков. Последовательность [( /2) - т/2 - (ж)х - [c.551]

Для ядер с большими квадрупольными константами, таких, как азот-14, неселективное возбуждение уже неприменимо. В таких случаях легче возбудить двухквантовую когерентность с помощью селективного двухквантового импульса, приложенного в центре между двумя разрешенными переходами (разд. 5.3.1), или использовать метод кросс-поляризации для возбуждения и регистрации двухквантовой когерентности через распространенные ядра со спином 7 = 1/2, такие, как протоны (см. разд. 8.5.6). [c.552]

ДО и отличаются селективным подготовительным импульсом, приводящим к полосе возбуждения частот, параллельной оси СО2. Кроме того, необходимо ограничить частотный диапазон по 02- Селективные импульсы можно объединить в одну смешанную последовательность, приводящую к когерентному переносу только между диапазонами частот ДГ2 и 16, ). Такой селективный 2М корреляционный эксперимент, названный авторами работы [20] 8оГ1-С08 , обеспечивает преимущество в чувствительности по сравнению с неселективными аналогами. [c.47]

Рис. 5.3.2. а — схематическое изображение последовательности импульсов для селективного возбуждения многоквантовой когерентности данного порядка р основной элемент или составной модуль последовательности повторяется без промежутков N раз, при этом фазы всех импульсов внутри модуля увеличиваются шагами на Аф = 2t /N б— строительный блок, представленный на рис. а, состоит из короткого периода свободной прецессии Дгр, окаймленного с двух сторон интервалами Т и Г со средними гамильтонианами Жр и -Жр, подобранными таким образом, что. ЗЯрТ = Ж рТ в — многоквантовый спектр бензола, растворенного в жидком кристалле, полученный с помощью неселективного возбуждения в спектре, соответствующем проекции двумерного спектра на ось ui, проявляются линии всех порядков Р = О, 1.....6 линии различных порядков р можно выделить с помощью пропорциональных времени приращений фазы г — то же самое, что и на рис. в, но с избирательным возбуждением спектральных линий порядков р = О и 4 с помощью последовательности импульсов, приведенной на рис. а, с Лф = 2тг/4. (Из работы [5.11].) [c.323]

В менее благоприятных случаях неоднородную расфазировку можно скомпенсировать, вводя неселективный тг-импульс в период эволюции [5.25, 5.44]. Однако неточная настройка тг-импульсов приводит к когерентному переносу между различными порядкамир яр -р. Возникающие при этом артефакты можно исключить с помощью метода циклирования фазы, который основан на том, что необходимая инверсия (р- р = р) сопровождается сдвигом фазы на 2р>(>к, если РЧ-фаза тг-импульса сдвинута на угол (рк [5.44]. Соответствующие методы легко получаются из правш выбора путей переноса когерентности, приведенных в разд. 6.3. [c.338]

В системах со спектрами, слишком широкими для того, чтобы их можно было перекрыть неселективными рефокусирующими импульсами, можно использовать селективный многоквантовый рефокусирующий импульс на частоте озг.г. = (Еа -Еь)/раь [5.4]. Селективные РЧ-поля также позволяют достигнуть спин-локинга многоквантовой когерентности и измерить время релаксации во вращающейся [c.341]

В слабо связанных системах с магнитно-эквивалентными ядрами перенос когерентности обычно описывают в представлении произведения функций отдельных спинов, а не в базисе должным образом симметризованных функций [8.15]. Симметрия учитывается с помощью соображения, что в изотропных растворах константа спин-спинового взаимодействия между двумя эквивалентными ядрами не проявляется. Таким образом, правила отбора можно применить, если считать, что = О для всех пар эквивалентных ядер. При этом из правила 5 следует, что с помощью одиночного неселективного импульса многоквантовая когерентность системы двух и более эквивалентных ядер не может быть переведена в наблюдаемую одноквантовую когерентность одного из этих эквивалентных спинов. В случае многоэкспоненциальной релаксации в системе эквивалентных спинов этот вывод может быть неверным, тогда перенос когерентности следует описать с помощью симметричных базисных функций. [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология