Полиены с большими циклами

Значительно больший конформационный объем грег-бутильного радикала по сравнению со многими первичными и вторичными радикалами позволил создать методы раздельного изучения некоторых физических и химических свойств заместителей в е- и а-положениях. Они основаны на том, что у используемых 1,4-дизамещенных цикло-гексанов одним из заместителей является весьма объемистый трет-бутил, а другим — изучаемая группировка, конформационный объем которой не должен быть слишком велик. В таких системах трет-бутил всегда занимает е-положение, а второй заместитель — е-поло-жение в транс-стереоизомере и а-положение в 1<ис-форме [c.42]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

В соленоиде (5) (см. рис. 3.16), длина которого значительно больше диаметра, размещены три обмотки, из которых две (А) и (В) соединены последовательно навстречу друг другу.. При возбуждении соленоида (5) переменным током напряжение в обмотке (С) пропорционально первой производной по времени от напряжения магнитного поля внутри соленоида. Напряжение, снимаемое с двух последовательно включенных обмоток при наличии в них одинакового количества витков, равно нулю. Вставляя в одну из измерительных обмоток (А и В) ферромагнитный материал (Р), создают напряжение, пропорциональное первой производной по времени интенсивности магнитного поля, создаваемого в образце. При подаче полученных напряжений в интегрирующие цепи их усилении и подключении к отклоняющим пластинам электронно-лучевой трубки становится виден цикл намагничивания. Интенсивность магнитного поля )и с достаточным приближением пропорциональна создавшейся в стали магнитной индукции В. [c.81]

Наиболее целесообразным представляется построение регуляторов на 10—15 каналов. Технологический объект в этом случае комплектовался бы небольшим количеством (2—10) многоканальных пневмонических цифровых регуляторов, а также необходимыми датчиками, исполнительными механизмами и преобразователями для сопряжения последних со входом и выходом цифрового регулятора. Больщинство технологических объектов химической и нефтеперерабатывающей промышленности характеризуется большими постоянными времени, и время пол ного цикла порядка нескольких секунд, реально достигаемое при построении схем на модулях струйной техники, является вполне достаточным для осуществления регулирования. [c.70]

Для получения необходимого набора данных потребуется проведение большого цикла детальных лабораторных и натурных исследований, что связано со значительными техническими и организационными сложностями. Поэтому представляется более целесообразным проведение одного результирующего отладочного эксперимента (возможно двух - лабораторного и натурного) по определению временного режима проведения обработки (параметра п) с использованием выбранного оборудования, т.е. выбранных параметров Уо, 1о и др. Последние выбираются, как указывалось выше, из соображений экономической выгоды. Так, частота выбирается по резонансной кривой вибратора И а( Ч>) и сопоставляется с характерными данными по затуханию волны Д Уо) с тем, чтобы величина и не оказалась слишком маленькой (меньше 30 см). Далее используют акустическое поле с у ев и соответствующей ей интенсивностью /о(к-га)- Параметр др во всех случаях желательно увеличивать за счет выбора соответствующей связующей среды между вибратором и породой-коллектором. При указанных Уо и /о для данной породы, насыщающего флюида и пластовых внешних условий определяют т, в лабораторном и (или) натурном эксперименте. [c.239]

Ещё большее снижение помех от частично возбужденных преобразователей достигается применением двухчастотного возбуждения [54]. При воздействии на сердечник переменного высокочастотного поля Н-Н(1), напряженность которого не превосходит некоторого допустимого значения Яд цт, перемагничивание сердечника происходит по устойчивым частным циклам вокруг некоторого центра, определяемого значением остаточной индукции б(хл. Параметры, определяющие связь между значе- [c.186]

На рисунке показано изменение обобщенного критерия неравномерности температурного поля на различных стадиях процесса. Наибольшая неравномерность ч ,оответствует стадиям прогрева парами нефтепродуктов и коксованию,во всех изученных циклах имеет практически одинаковое значение. Это обстоятельство,а так же факт большого значения критерия для таких фаз, как прогрев реактора парами нефтепродуктов,-пропарка (томление), охлаждение водой позволяют сделать вывод о значении влияния характера распределения потоков. Неравномерность температурного поля происходит в основном за счет.каналообразования. Неравномерность распределения каналов, застойные зоны в массиве кокса являются одним из факторов отрицательной стороны радиального ввода сырья и увеличивают время охлаждения кокса с. соответствующим удлинением цикла коксования. [c.185]

Широко признаны в настоящее время также одно-двухлетнее и пяти-семилетние циклы воздействия солнца на гравитационное и магнитное поля, состояние земли, атмосферы одиннадцати- и двадцатидвухлетние периоды полного обращения магнитного поля Солнца вокруг Земли, а также учетверенные 47—51-летние и 80-летние периоды воздействия Солнца, значительно активизирующие вулканическую деятельность на Земле. Несомненно, что все эти внешние факторы, долговременные ритмы оказывают большое специфическое влияние на состояние здоровья, работоспособность человека и должны также приниматься во внимание при определении точности, надежности и безопасности его деятельности. [c.54]

СИТ название петли гистерезиса (отставания),Изменение индукции при перемагничивании материала идет термодинамически необратимо за один цикл перемагничивания затрачивается энергия, количество которой пропорционально площади петли гистерезиса. Кроме потерь на гистерезис при действии на материал переменного магнитного поля, в нем появляются вихревые токи, на создание которых потеря энергии тем больше, чем меньше удельное сопротивление материала. [c.349]

При таком формализме онисания пространственной вероятностной меры в теории удается естественным образом учесть образование циклических фрагментов в молекулах конечных размеров, т. е. выйти за рамки приближения среднего поля. Последнее, как известно, обычно хорошо описывает экспериментальные данные в системах, где разветвленные полимеры образуются в расплаве или концентрированном растворе. Однако по мере разбавления раствора начинают наблюдаться все большие отклонения от теории среднего поля за счет возрастания роли внутримолекулярных реакций при формировании ансамбля макромолекул. Учесть этот эффект позволяет изложенная в разделе III теория возмущения ио малому параметру 8, значение которого обратно пропорционально концентрации звеньев в растворе. В нулевом порядке по этому параметру, когда рассматриваются только древообразные графы, получаются результаты приближения среднего поля, а в каждом последующем порядке теории возмущений учитываются циклы все более сложной топологии. [c.147]

Проблемы оценки рисков при возникновении катастроф природного и техногенного характера приобрели особую актуальность на рубеже XX и XXI вв. Если принять, что история человечества измеряется 1,5-2,5 млн лет, то для человека потенциальные опасности природного происхождения характеризуются наложением цикличности на медленно (на протяжении сотен миллионов и миллиардов лет) и монотонно протекающие процессы на Земле и в космосе. Изменения состояния земной поверхности. Мирового океана и климата на Земле в связи с гелио-, геопроцессами имеют большие циклы от 10-20 лет до 500-1100 тыс. лет и более. Они вызывают глобальные потепления и похолодания, вариации положения земной оси, магнитного поля, состояния атмо-, страто- и ионосферы. [c.24]

В промышленных условиях доочистка сточных вод методом ионного обмена осуществляется статическим и динамическим способами [44]. Статический способ предусматривает обработку сточной воды путем ее прямого контакта в объеме с определенным количеством ионита. Динамический способ реализуется путем фильтрации сточной воды через слой ионита. Статический способ рекомендуется применять для очистки небольших объемов сточных вод в производствах с периодическим циклом работы, динамический — для дооШстки сточных вод производств со значительным объемом водоотведения и Нёконтролируемым поступлением стоков на узел доочистки в условиях непрерывного или полу-периодического цикла основного технологического процесса. Наиболее целесообразно использовать динамический способ, обладающий большой технологичностью и гибкостью применительно к нестационарным условиям водоочистки, что особенно важно при строительстве скважин. [c.250]

Итак, данные, пол ченные Ружичкой и другими авторами,, объясняются следующим образом. Малые циклы нельзя лолу-чить вообще из-за силъно-го байеровского напряжения в цикле. Обычные циклы образуются с максимальными выходами, так как напряжения в них малы или вообще отсутствуют, а карбоксильные группы находятся в благоприятном для циклизации, положении. Для средних циклов выход минимален из-за сильного коиформационного напряжения и большого расстояния между карбоксильными группами. В больших цикла.ч, по мере уменьшения конформациоиного напряжения, выход увеличивается, но все сильнее начинает сказываться удаленность карбоксильных групп. Все это приводит к прохождению выхода циклических кетонов через максимум. При отсутствии напряжения любой фактор, облегчающий сближение карбоксильных групп, опособствует кетонизации. По-видимому, термическое разложение дикарбоновых кислот в присутствии любой поверхности (не обязательно катализатора), приводящее к образованию кетона, связано с благоприятной ориентацией. Этому способствует самоциклизация дикарбоновых кислот через водородную СВЯЗЬ . Роль поверхности могут выполнять СТеНКИ , 243 [c.153]

Специфика цнклопропанового цикла позволяет легко определить его наличие по спектрам ПМР. Протоны, непосредственно связанные с ним, дают сигналы в очень сильных полях (0,1—0,6 м. д.). Для больших циклов алнцикличе-ские протоны поглощают в алка-новой области, причем в большинстве случаев они очень плохо разрешены. [c.190]

Работы Марковникова в области теории химического строения относились в основном к двум ее пацравлениям. Большой цикл исследований в 60—70-х годах был поовя-гцен вопросам изомерии (см. выше, стр. 14—25). Значительное число работ Марковникова относится к вопросу о взаимном влиянии атомов. Эта проблема занимала его особенно сильно во второй половине 60-х п в первой полого [c.71]

Повышенная устойчивость комплексных ионов, образующихся с участием полифункциональных комплексообразующих веществ, общеизвестна. Взаимное расположение комплексообразующих функциональных групп в молекулах этих соединений очень существенно, так как образование пяти- и шестичлепных циклов протекает сравнительно легко. Однако если в качестве комплексообразующего соединения используют полимер, содержащий большое число функциональных групп, стабильность получаемых комплексных ионов свидетельствует о том, что образование очень больших циклов существенно меняет это положение. Этот факт наиболее отчетливо был иллюстрирован исследованиями комплексов Си (И) и поли-метакриллизина [31]. [c.20]

Большой вклад в изучение в СССР вихревого эффекта внес А.П. Меркулов. В предложенной им гипотезе процесса энергетического разделения большое внимание уделено турбулентному энер-гообмену. Энергия турбулентности используется для осуществления работы охлаждения вынужденного вихря, так как за счет радиальной составляющей турбулентной пульсационной скорости элементарные турбулентные моли перемещаются по радиусу в поле высокого радиального градиента статического давления . При адиабатном сжатии или расширении турбулентные моли изменяют свою температуру, соответственно вызывая нафев или охлаждение газа при смешении со своим слоем. Передавая тепло из зоны низкого в зону высокого статического давления, они осуществляют элементарные турбулентные циклы. Охлаждение имеет место только в приосевом потоке, так как в нем и статическая температура, и окружающая скорость падают, обеспечивая снижение полной температуры . Основная доля кинетической энергии исходного потока зафачивается на закрутку вынужденного вихря и дисси-пирует в турбулентность. Энергия на закрутку передается до тех пор, пока не наступит равновесие со свободным вихрем в сопловом сечении . Считается, что формирование центрального потока происходит по всей длине фубы и завершается в сопловом сечении. Учет поля центробежных сил проводится через радиальный фадиент статического давления. Передача кинетической энергии направлена от периферии к оси, и часть ее расходуется на турбулентность. Термодинамическая температура в приосевой области ниже, чем в периферийной области вихревой трубы. [c.23]

Для высоких давлений весьма удобны реакторы с внутренним контуром циркуляции и магнитным приводом. Один из конструктивных вариантов такого реактора описан в работе [18]. Реактор (рис. Х.9) представляет собою автоклав, внутри которого установлен диффузор для направления потока газа с вмонтированной для зерен катализатора сеткой. Над диффузором расположены крылья-отра-жатели потока. В нижней части реактора расположен ротор, на котором укреплено колесо турбинки, прокачивающей газ через диффузор. Статор, представляюпщй собою катушку с вращающимся магнитным полем, надет на внешнюю сторону выступающей вниз гильзы автоклава, где расположен ротор. Конструкция испытана в работе при 500° С и 300 ат. Эта конструкция отличается компактностью, отнбсительной простотой, надежностью. К недостаткам этой конструкции можно отнести большой горячий объем, отсутствие контроля циркуляции газов, невозможность вывода продуктов реакции из циркуляционного цикла. [c.413]

Адсорбция углеводородов, а также полЯ рных веще1ств алюмосиликатами повышается с увеличением их молекулярной массы, а при одной и той же молекулярной массе —с увеличением числа циклов в мол вкуле и степени разветвленности их боковых цепей. Смолы, растворимые в феноле, адсорбируются лучше, чем нерастворимые, так как содержат больше гетероатомов, функциональных групп и а1роматических циклов [3, 11]. Из серосодержащих соединений алюмосиликатами хорошо адсорбируются сульфиды, несколько хуже — тиофены. Адсорбция сульфидов с повышением температуры выкипания масляной фракции ухудшается, а тиофе-нов, наоборот, — улучшается, что, вероятно, связано с измененн-ем строения этих соединений по мере повышения температуры их кипения. Результаты адсорбции сульфидов и тиофенов из масляных ф ра, кций туймазинской нефти алюмосиликатным адсорбентом [c.265]

Сравнение ицтенсивностей резонансных сигналов ароматических протонов в слабом и сильном поле в ПМР спектрах показало [238], что большая часть заместителей в молекулах хинолинов из сахалинских нефтей сосредоточена в гетеро-, а не в гомоароматиче-ском цикле и присоединена по так называемым активным положениям (2, 4, б- в пиридиновых и 2, 4, 8- в хинолиновых производных). Та же тенденция отмечена при анализе вакуумного газойля 343—455°С из нефти бассейна Вентура (Калифорния) [525]. К со- [c.129]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

Динамические характеристики. Из-за внешних воздействий и (или) изменений внутренних свойств каталитического процесса и реактора температурные и концентрационные поля в слое катализатора меняются во времени. При этом, как уже отмечалось, те параметры, влияния которых в стационарном режиме можно было не учитывать, часто оказываются существенными в нестационарном процессе. К таким параметрам можно отнести, например, эффективную диффузию вещества вдоль слоя катализатора, массоемкость и теплоемкость слоя, неравнодортупность наружной поверхности зерна, внешний тепло- и массообмен. В стационарном режиме значительное число факторов воздействует на состояние системы независимо и часто аддитивно. Это позволяет попользовать более узкие модели и эффективные параметры, отражающие суммарное влияние этих факторов. В нестационарном режиме степень влияния этих факторов может быть ииой и, кроме того, сильно зависеть от состояния системы. Влияние этих факторов необходимо учитывать порознь. Так, например, дисперсию тепла вдоль адиабатически работающего слоя катализатора в стационарном режиме вполне достаточно представить коэффициентом эффективной продольной теплопроводности. В нестационарном режиме это недопустимо — необходимо учитывать раздельно перенос тепла по скелету катализатора, теплообмен между реакционной смесью и наружной поверхностью зерна и иногда — перенос тепла внутри пористого зерна. Из-за инерционных свойств в нестационарном режиме имеют место большие, чем в стационарном режиме, градиенты температур и концентраций на зерне и в слое катализатора, что приводит, например, к отсутствию пропорциональной зависимости между температурой и степенью превращения, пепродол5кительному, но большому перегреву у поверхности зерна с наилучшими условиями обмена. Сдвиг по фазе между температурными и концентрационными полями иногда приводит к возникновению колебательных переходных режимов и даже устойчивых предельных циклов. Это мо- [c.77]

Циклопарафиновые углеводороды нефтей подразделяются на моноциклические и полициклические. Общая формула моноцикли-ческих нафтенов С НгиУ полициклических нафтенов общие формулы свидетельствуют об еще большем недостатке водорода. Например СпН2 -2, С Н2г,- . Это объясняется тем, что в молекулах пол.- Циклических нафтенов циклы имеют оГ)ни1<- атомы углерода. [c.59]

По динамическим признакам реакционные устройства классифицируются- на периодически действующие, ступенчато полунепрерывно действующие, проточные циклично действующие и проточные непрерывно действующие. В периодически действующих реакторах исходное сырье п полученные продукты реакции соответственно заг1)ужаются и разгружаются периодически. В ступенчато полу-нопрорывно действующих реакторах исходное сырье непрерывно проходит через ряд последовательно соединенных аппаратов, а продукты реакции удаляются периодически. В проточных циклично действующих реакторах непрерывность потока сырья и продуктов реакции обеспечивается применением двух или большего числа переключающихся через определенные циклы реакторов. Такая схема, нанример, используется па установках каталитического крекинга Гудри. В проточных непрерывно действующих реакторах сырье ностунает и продукты реакции выводят непрерывно. [c.585]

Ароматичеокие углеводороды, имеющие в своем составе поли-метилено вые циклы, активно реагируют с кислородом, образуя большое количество кимых продуктов и продуктов окислительной конденсации. Характер продуктов окисления нафтено-ароматических соединений отличается, в основном, повышенным о бразова-нием смол, аофальтбнов и т. п. [c.163]

Необходимо учесть, что относительный объем, который эанима1от циклогексановые кольца, значительно больше, чем объем, который занимают атомы водорода. Кроме того, каждый цикл связан с соседними молекулами связями С-Н...С. В результате перемещения диполей иэ одного положения равновесия в даугое под действием внешнего поля затруднено. Это приводит к относительно большим значениям времен релаксации. //1С+ [c.182]

Подгонка полученных и расчетных кривых напряжение— деформация по первому и второму циклам растяжения была выполнена при условии, что расчетное число образовавшихся радикалов (или разорванных цепей) значительно больше, чем получено в эксперименте. Нагамура и др. [52] вводят фактор /с, равный 40 для волокна из поли [пара-(2-гидроксиэтокси) бен- [c.248]

Ионообменное выделение достигается с помощью слабоосновных анионитов, например ЭДЭ-ЮП. Германий может сорбироваться как из слабощелочных, так и из слабокислых растворов, но при сорбции из щелочных растворов емкость смол гораздо больше [83]. Максимальная сорбция при pH около 9. С ростом концентрации емкость анионитов резко увеличивается за счет перехода ионов метагерманата в пентагерманат [84]. Для десорбции может применяться либо соляная кислота [6—8 н.], либо 5—10%-ный раствор едкого натра. Синтезированы иониты, избирательно сорбирующие германий, например АН-31, получаемый конденсацией эпихлоргидрина с аммиаком и поли-этиленполиаминами. Кроме германия, этим ионитом сорбируются только молибден и сурьма [85]. Оптимальной является сорбция из почти нейтральных растворов (pH 6—8). Десорбция проводится 6 н. соляной кислотой. За один цикл сорбции — десорбции концентрация германия в растворе повышается в 15—20 раз [86, 87]. [c.183]

Нз за большого объема коксовых реакторов и гидродинамической неустойчивости струи каналы образуются неравномерна гсак по сечению аппарата, так и по его высоте. Анализ из-иепения температурных полей в оболочке реактора в процессе охлаждения кокса водой позволил установить, что в каждом цикле коксования траектория каналов имеет вероятностный характер. Например, обнаружено в одном из цнклов наличие двух основных каналов, которые на высоте 5 м расходятся от центра к периферии, а на высоте 12 м сходятся в направле-1 ип оси аппарата. В вышележащих слоях имеются несколько каналов, на которые распределяются основные. В этом случае образуются значительные застойные зоны, п которых температура не изменяется в течение всего процесса охлаждения. В принципе это означает, что условия для образования кокса в объеме реактора резко отличаются, а это прежде всего влияет на гранулометрический состав кокса. [c.160]

Многие виды микроорганизмов выделяют вещества, которые Офаничивают рост микроорганизмов других видов или убивают их. Эти вешества, названные антибиотиками, могут быть также продуктами жизнедеятельности высших растений и животных и являются как бы химическими средствами зашиты. К настоящему времени известно более 10 тысяч природных и синтетических антибиотиков и уже более ста из них применяют в медицине, а также в сельском хозяйстве для защиты растений и животных от болезней. Их общее производство во всем мире превышает 50 тыс т в год. Большинство антибиотиков имеет весьма сложную структуру. Их история начинается с первого наблюдения гибели стафилококковых бактерий при контакте с зеленой плесенью Peni illium (1929 г ) и последующего выделения из нее действующего начала - пенициллина (1940 г.). Во время второй мировой войны пенициллин использовался в больших масштабах, хотя его строение было установлено лишь в 1945 г. с помощью рентгеноструктурного анализа Для ученых казалось невероятным, что этот антибиотик содержал четырехчленный р-лактамный цикл, так как в то время считали, что азетидиновые циклы чрезвычайно неустойчивы. Оказалось, однако, что именно этот гетероцикл является ответственным за антибиотическое действие не только пенициллина, но и целого ряда других, открытых много позднее групп природных и полу-синтетических антибиотиков [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология