Неравновесное состояние создание

Некоторые из подобных композитов уже встречались нам при рассмотрении и классификации материалов. Это стеклопластики, материалы на основе древесины и многие другие композиты на основе полимерных соединений. Примером волокнистых компози-п[юнных материалов с металлическими волокнами могут служить алюминий и магний, армированные высокопрочной стальной проволокой, или медь и никель, армированные вольфрамовой проволокой. Несмотря на их термодинамически неравновесное состояние, они устойчивы при температурах ниже 400°С. Скорость диффузии в тугоплавком волокне очень мала, и химического взаимодействия не происходит. Большое внимание в последнее время уделяют попыткам создания волокнистого композиционного материала с матрицей на основе никеля, который служит основой важнейших современных жаропрочных сплавов, упрочненной волок-илми вольфрама. При содержании вольфрама в никеле, равном е о растворимости, матрица не растворяет волокна. Однако такая композиция имеет низкую < )роирочность и большую плотносчь. [c.154]

Теория пересыщения позволяет обосновать необходимость соблюдения целого ряда условий, важных для получения активных катализаторов 1) целесообразно приготовлять катализатор быстро. Чем быстрее идет процесс, тем больше вероятность образования неравновесных состояний, тем больше пересыщение поверхности 2) при восстановлении катализаторов в динамических условиях следует увеличивать скорость подачи газа-восстановителя для максимального удаления продуктов реакции и создания максимального пересыщения 3) при эндотермических процессах приготовления катализаторов выгодно работать при высоких температурах (до области спекания катализаторов) с быстрым подъемом температуры 4) если катализатор приготовляется по многостадийному процессу (осаждение, сушка, разложение, восстановление), то можно накапливать и суммировать пересыщение по стадиям т. е. необходимо каждую стадию проводить так, чтобы пересыщение было максимальным. [c.138]

Решение вопроса о возможности создания на научной основе стратегической программы направленного эволюционного развития биосферы оказалось тесно связанным с проблемой случайности и необходимости. В изучении статистико-детерминистических явлений эта проблема приобретает, как показал Пригожин, принципиально новое и важное значение. Выше отмечалось, что явления такого типа возникают только в системах, находящихся в сильно неравновесном состоянии, чрезвычайно чувствительном к внешним воздействиям. Вдали от положения равновесия на первый план выступают нелинейные соотношения, и слабый сигнал на входе в систему может приводить к сильнейшему и, что особенно важно, совершенно неожиданному эффекту. Это происходит в точке бифуркации, [c.42]

В заключение хочется отметить, что химические возможности наиболее полно могут быть реализованы для изменения свойств твердых фаз, находящихся в неравновесном состоянии, и, видимо, на пути использования таких фаз для создания материалов следует ожидать наибольшего прогресса. В этом мы убеждаемся уже сейчас, когда около половины новых конструкционных материалов создается на основе полностью или частично аморфных твердых тел. [c.170]

Большинство явлений природы только в первом приближении может рассматриваться как равновесные в действительности же они связаны с неравновесными состояниями и необратимыми изменениями. Поэтому классическая термодинамика, созданная преимущественно для равновесных обратимых процессов, в последнее время дополняется термодинамикой необратимых процессов, и мы нашли необходимым хотя бы в самом общем виде изложить ее сущность и показать применение к интересующим нас явлениям. [c.6]

Диффузионное легирование образца. Одной из серьезных причин неравновесного состояния фазы, требуемого технологией создания полупроводникового прибора, является диффузионное легирование образца. При достаточной концентрации примеси на внешних границах фазы и недостаточном проникновении примеси внутрь образца создается изменение концентрации в соответствии с диффузионным уравнением (см. гл. V). В зависимости от толщины исследуемого слоя должен быть выбран рентгенографический или электронографический метод контроля. [c.163]

В целом поддержание неравновесных состояний в открытых системах возможно лишь за счет создания в них соответствующих потоков вещества и энергии. [c.124]

Попытки построения теории неравновесных состояний полимеров на базе сеточной теории, т. е. создания количественной молекулярной теории релаксационных процессов в пространственных полимерах, пока не были особо плодотворными. [c.4]

В ходе любой химической реакции чисто качественно можно выделить следующие характерные области (рис. 13) начальное состояние неустойчивого (ложного) равновесия А), неравновесную область, в которой допустимо линейное приближение (2), неравновесную область нелинейного взаимодействия термодинамических сил и потоков (3), неравновесную фазу, в которой опять допустимо линейное приближение зависимости сил и потоков (4), конечное устойчивое (или истинное) равновесие (В). Начальное равновесное состояние является неустойчивым (ложным) в том смысле, что хотя в этом состоянии скорость процесса и = О, химическое сродство не только не равно нулю, по и максимально, и при у создании подходящих условий (инициировании процесса тем или иным способом) система начинает реагировать. В отличие от начального конечное состояние в этом смысле является не только равновесным, но и устойчивым, поскольку выполняется условие г/7 = О, = О [5]. [c.99]

При соприкосновении разных по природе газов, жидкостей и твердых тел происходит их перемешивание с созданием более однородного по составу состояния смеси. В гетерогенной системе, содержащей несколько фаз, происходит в неравновесных условиях перераспределение вещества между ними. При таком перераспределении вещества происходит суммирование количества вещества, а движущей силой в таких системах является разность химических потенциалов, который представляет собой интенсивный параметр. [c.144]

Флуктуации (т. е. неравновесному процессу в системе без запретов) можем сопоставить некоторый мысленный равновесный процесс в системе с запретами, который приведет систему к рассматриваемому конечному состоянию (осуществление этого равновесного процесса возможно лишь при энергетическом контакте между системой и средой, т.е. при снятии условий изоляции системы). Разница между воображаемым равновесным процессом и неравновесным флуктуационным процессом в том, что при первом совершается работа над системой, а при втором не совершается. Работа, совершаемая над системой с перегородками в процессе ее равновесного перехода от начального к конечному состоянию, затрачивается на передвижение перегородок и, таким образом, на создание неоднородностей в системе. Будем предполагать, что система термически однородна (температура во всех частях системы Т). По существу неоднородности, которые мы будем рассматривать, относятся лишь к распределению вещества. [c.132]

Особенно велика роль сварочных процессов в создании неравновесных структур. Сварным соединениям присущи практически все виды гетерогенности- геометрическая, структурная, химическая и т.д. [13, 14]. Стремление системы эволюционировать в направлении более вероятных состояний приводит к развитию релаксационных процессов, проявляющихся в образовании сварочных дефектов как в процессе кристаллизации металла (горячие и деформационные трещины, газовые и шлаковые включения и т.д.), так и при вылеживании сварных конструкций [29, 30]. [c.19]

Согласно предложенной феноменологической бифуркационной теории, самосборка белка осуществляется в неравновесной термодинамической системе, состоящей из двух подсистем - одиночной полипептидной цепи и водного окружения. Возникновение в такой системе процесса свертывания белковой цепи и его самопроизвольное развитие от беспорядка к порядку без нарушения второго начала термодинамики обусловлены неоднородностью случайных изменений флуктуирующей белковой цепи - наличием наряду с множеством обратимых равновесных флуктуаций также необратимых (неравновесных, бифуркационных) флуктуаций, определяемых конкретной аминокислотной последовательностью и текущим конформационным состоянием. Последовательная реализация специфического для данной аминокислотной последовательности набора бифуркационных флуктуаций завершается созданием трехмерной структуры белка. Вызванное спонтанным процессом свертывания уменьшение энтропии одной подсистемы - гетерогенной полипептидной цепи - компенсируется повышением энтропии другой подсистемы - окружающей среды (см. разд. 2.1). [c.586]

Таким образом, перед теоретиками возникает задача создания приемлемой модели реакции. Однако хотя некоторые гипотезы и были выдвинуты Дж. Поляни [25] и Смитом [26], вполне удовлетворительного решения этой задачи получено не было и остается ожидать получения новых более точных данных. В частности, значительно большее разрешение во времени необходимо для того, чтобы установить, образуются ли молекулы АВ в широкой области колебательных состояний одновременно или сначала только на одном высоком возбужденном уровне с последующим переходом на более низкие уровни. Как бы то ни было, имеющиеся данные достаточны для утверждения, что в реакциях между атомами и молекулами энергия реакции в значительной мере сосредоточена в виде неравновесной колебательной энергии в продукте, содержащем вновь образованную связь. Не будет ли слишком смело распространить эту закономерность на реакции между радикалами и молекулами Если нет, то это могло бы объяснить преимущественно колебательное возбуждение радикала НО2 в упомянутой выше реакции этана. [c.568]

Влияние ориентации на прочностные свойства полимеров, и в частности полистирола, хорошо известно. Примером могут служить данные, представленные на рис. VI.29 (по [41]), которые показывают, на сколько можно повысить прочность материала, осуществляя его вытяжку в режиме, обеспечивающем достижение максимально возможных для данного образца значений разрушающего напряжения. Эффективность ориентационной вытяжки, приводящей к созданию неравновесного, но вполне устойчивого при данной температуре состояния макромолекул, зависит как от режима ориентации (скорости деформации, степени вытяжки и температуры), так и от присущей макромолекулам способности принимать относительно выпрямленные конформации. Поэтому роль анизотропии оказывается различной в зависимости от молекулярного веса полистирола, что также хорошо видно из рис. VI.29. [c.254]

До конца 50-х годов применение теории ограничивалось лишь термическими реакциями, протекающими в объеме. Для этих условий часто оказывалось достаточным использовать один из упрощенных вариантов теории. Однако положение существенно изменилось с развитием новых экспериментальных методов — химической активации и исследования реакций в молекулярных пучках. Возможность создания сильно неравновесного начального распределения и детектирования состояний продуктов вынуждает обратиться к теории в ее самой полной формулировке. [c.5]

Уг)]. Неравновесной системе мысленно сопоставляем равновесную систему, в которой заданное состояние сохраняется благодаря наличию запретов (перегородок) энтропия равновесной системы, на которую наложены запреты, и энтропия рассматриваемой неравновесной системы одинаковы (и, очевидно, меньше равновесной энтропии системы без запретов). Флуктуации, т. е. неравновесному процессу в системе без запретов, можем сопоставить некоторый мысленный равновесный процесс в системе с перегородками, который приведет систему к рассматриваемому конечному состоянию (осуществление этого равновесного процесса возможно лишь при энергетическом контакте между системой и средой, т. е. при снятии условий изоляции системы). Разница между воображаемым равновесным процессом и неравновесным флуктуационным процессом будет состоять в том, что первый связан с совершением работы над системой, тогда как при втором процессе работа не совершается. Работа, совершаемая над системой с перегородками в процессе ее равновесного перехода от начального к конечному состоянию, затрачивается на передвижение перегородок, и, таким образом, на создание неоднородностей в системе. Будем предполагать, что система термически однородна (температура во всех частях системы Т). По существу неоднородности, которые мы будем рассматривать, относятся лишь к распределению вещества. [c.145]

В ректификационной колпачковой колонне на специальных ступенях контакта, называемых тарелками, осуществляется интенсивное взаимодействие между восходящим по колонне паровым и нисходящим жидким потоками. Чтобы эти потоки могли обмениваться веществом и энергией, они должны быть неравновесны друг другу. Назначение каждой контактной ступени состоит в создании условий, способствующих максимальному приближению соприкасающихся паровых и жидких фаз к состоянию равновесия. В главе И (параграф 2.1) было введено понятие теоретической тарелки, отвечающей предельному случаю работы контактной ступени, когда энергообмен между соприкасающимися нарами и жидкостью приводит к выравниванию их температур, обмен веществом устанавливает равновесные значения составов фаз и процесс их взаимодействия прекращается, так как парожидкая система приходит в состояние равновесия. Пары и жидкость отделяются друг от друга, и процесс продолжается дальше путем нового контактирования этих фаз на другой уже ступени с другими жидкими и паровыми потоками. [c.134]

Коэффициент релаксации характеризует пластические свойства кокса, которые являются проявлением виутрениего трения, возникающего в результате перемещения вещества под нагрузкой. В физике релаксацией называют переход тела от неравновесного состояния к равновесному. При деформации твердого тела с определенной скоростью в нем нарушается термодинамическое равновесие и возникает релаксационный процесс, обусловливаемый стрем-ле шем тела вернуться к состоянию равновесия. Величину релаксации определяют на том же приборе, что и Ку.р, с тем отличием, что после создания необходимого внешнего давления на столбик кокса пуансон фиксируется в определенном положении в течение [c.194]

Селективные и полуселективные импульсы, как известно, ранее применялись в 1М-методиках. Большинство из этих последовательностей создает неравновесное состояние первого рода, в результате которого оказываются возмущенными только населенности. Например, в TOE-эксперименте выборка данных происходит посредством неселективного импульса. Рассматриваемые методы используют поперечную намагниченность, созданную полуселективным импульсом, что приводит к процессам, аналогичным с протекающими в одномерном ЯМР. Выбор требуемой поперечной намагниченности достигается фазовым циклированием [53, 54]. [c.58]

На основе теории релаксационных конформационных переходов Блюменфельд в последние годы провел экспериментальные исследования синтеза АТФ в биологических мембранах — как в митохондриях, так и в тилакоидах (см. гл. 14). Показано, что АТФ синтезируется из АДФ и фосфата при скачкообразном повышении pH среды от 5 до 9. Это можно трактовать не как результат создания трансмембранного градиента pH, а как следствие возникновения неравновесных состояний АТФ-азы и других белков в цепях электронного транспорта н/или целой тила-копдной мембраны благодаря диссоциации определенных кислот- [c.440]

Для создания необходимого исходного неравновесного состояния химической системы было предложено и проверено на практике большое число различных способов. Нередко совместно с оптическим детектированием используют методы температурного скачка [4.239] и скачка давления [4.240]. Для инициирования быстрых реакций во многих случаях применяют импульсный фотолиз [4.241] и импульсный радиолиз [4.242, 4.243]. Широкое применение нашла методика остановленной струи [4.244 — 4.246]. Однако в ЯМР могут быть использованы лишь некоторые из этих методов, поскольку инициирование реакций должно быть осушествлено в пределах датчика спектрометра ЯМР и для получения достаточной чувствительности в химической реакции должно участвовать значительное количество исходных вешеств. Наиболее удобными в ЯМР оказались струевые методы [4.237, 4.238, 4.247 — 4.254]. При химических реакциях, индуцированных светом, в частности при химически индуцированной динамической поляризации ядер (ХПЯ) [4.255, 4.256], когда используется импульсное возбуждение светом [4.238, 4.257], должны наблюдаться аналогичные эффекты в изменении формы линий. [c.270]

Касаясь вопросов генезиса катализаторов, следует отметить, что первым шагом в создании общей теории приготовления каталитически активных контактов является теория пересыщения, выдвинутая С. 3. Рогин-ским. Основная идея этой теории состоит в том, что особые свойства активной поверхности связаны с термодинамически неравновесными состояниями, обладающими избыточной свободной энергией. [c.137]

Все эти вопросы подробно рассматриваются в литературе [7, 14], и здесь не имеет смысла подробно на них останавливаться. Однако важно отметить то принципиальное обстоятельство, что при всей дефектности реальных кристаллов термодинамически равновесному состоянию таких полимеров отвечает именно трехмерная упорядоченность. При создании благоприятных условий по-,, лимер стремится к завершению процесса трехмерного упорядочения. Фазовые переходы в кристаллических полимерах, если исключить случаи плавления или растворения, могут носить только характер полиморфных превращений. В частности, при наложении одноосно-на-правленных механических полей могут происходить переходы от складчатых кристаллитов к кристаллитам с распрямленными цепями, причем такой переход совершается через стадию аморфизации полимера. В отличие от аморфных полимеров, где ориентированные (парал-лелизованные) цепи находятся в термодинамически неравновесном состоянии и стремятся при снятии механического воздействия к разупорядочению, в случае кристаллизующихся полихмеров вынужденная параллели-зация цепей приводит не к разупорядочению, а к кристаллизации, поскольку мини-муму свободной Э 1ергии отвечает трехмерная упорядоченность. Кристаллиты с распрямленными цепями, естественно, имеют иные параметры элементарной ячейки по сравнению с кристаллитами, построенными из сложенных цепей. [c.34]

Впервые химический лазер, основанный на реакции между водородом и хлором, был разработан американскими исследователями, Однако им не удалось достичь успеха, поскольку затраты энергии на инициирование реакции, т. е. создание атомного хлора, во много раз превышали энергию лазерного возбуждения. Таким образом, данная реакция цепная, и в ней есть акт, дающий неравновесно возбужденные продукты, но она протекает с недостаточной скоростью. Поэтому для создания высокоэффективного химического лазера следует выполнить одновременно несколько условий, а именно реакция, лежащая в основе такого лазера, должна быть быстрой, идти по цепному механизму и должна приводить к образованию неравновесных возбужденных молекул, колебательная энергия которых значительно превышает энергию поступательного и вращательного движений. Идея использования быстрых цепных реакций была выдвинута впервые советскими учеными. В настоящее время широкое применение нашли цепные реакции водорода или дейтерия с фтором, в результате которых образуются возбужденные молекулы НР или ОР с неравновесным распределением энергии по колебательным степеням свободы. Излучение генерируется благодаря колебательным переходам в этих молекулах. Длина волны X излучения для НР составляет 2,7—3,2 мкм, а для ОР — 3,7—4,4 мкм. При добавлении оксида углерода (IV) к смеси дейтерия и фтора молекулы СОз забирают энергию у молекул ОР и переизлучают ее а области 10 мкм. Сравнительно недавно в США был создан хими ческий лазер, излучение в котором составляет 1,3 мкм. В его основу положена реакция молекулярного хлора с пероксидом водорода. Дело в том, что в растворе пероксид водорода диссоциирует на ионы Н+ и НО2 , которые активно реагируют с молекулами хлора. При этом взаимодействии возникает возбужденная молекула кислорода. Это так называемый синглетный кислород, в молекуле которого возбуждены не колебания, а долго живущие электронные состояния. Газообразный хлор пробулькппает через жидкую смесь пероксида водорода и гидроксида натрия, который [c.101]

При наличии высоких концентраций Ре и Мп в подземных водах формирование воронки депрессии всегда вызывает аэрирование подземных вод, увеличение концентраций в них кислорода и соответственно создание в прифильтровой зоне неравновесного состояния, которое ликвидируется осаждением гидроксидов железа и марганца. Чем больше сни-я<ение уровней подземных вод, тем большее количество гидроксидов они осаждают. Наиболее интенсивная кольматация прифильтровых зон происходит при использовании бескислородных и бессульфидных железосодержащих подземных вод (Eh 50—200 мВ). Меньшая степень кольматации [c.185]

Интересно отметить, что гаплотип Aw30, В18 поддерживается на столь высоком уровне неравновесного сцепления только среди сардинцев. В окружающих индо-европейских популяциях этого не наблюдается они, как правило, несут другую хромосомную комбинацию (А1, В8), которая тоже обнаруживает очень высокий параметр неравновесного сцепления, обычно 0,08. Неравновесное сцепление между генами, находящимися в разных локу-сах одной хромосомы, — это характерная особенность главного комплекса гистосовместимости у млекопитающих (HLA у человека, Н-2 у мыщи и т. д). Неравновесное состояние не поддается простому объяснению сцепление, естественный отбор, ьй1гра-ция и дрейф генов — все эти факторы могли в свое время поддерживать стабильность неравновесного сцепления. Однако относительное давление каждого из этих факторов оценить трудно. Предполагается, что основной фактор, ответственный за создание и поддержание неравновесных состояний, — это взаимодействие между генами, тесно связанными функционально, в условиях естественного отбора. [c.466]

Бифуркационная теория сборки впервые смогла дать принципиальную и непротиворечивую трактовку важнейшим особенностям структурной самоорганизации белка самопроизвольному характеру возникновения и протекания всех стадий образования трехмерной структуры, большой скорости и безошибочности процесса при беспорядочно-поисковом механизме сборки. Теория указала направление и содержание дальнейшего изучения проблемы, которые привели к разработке физической конформационной теории и созданию априорного метода расчета. Теоретическое и практическое значение имело то обстоятельство, что бифуркационная модель сборки впервые позволила представить свертывание белковой цепи как спонтанно протекающий и строго детерминированный процесс, не требующий обязательного перебора всех возможных конформационных состояний и в то же время не ставящий под сомнение беспорядочность и случайность возникновения флуктуаций. Вызванная неравновесностью процесса автоселекция флуктуаций выявила призрачность проблемы множественности локальных минимумов на потенциальной поверхности белка. Она оказалась псевдопроблемой, возникающей исключительно благодаря привлечению К описанию процесса аппарата равновесной термодинамики и статистической физики. [c.7]

Рассмотренная в разделе 2.1 феноменологическая бифуркационная теория свертывания белковой цепи - лишь пролегомены, самый первый шаг к созданию физической теории структурной организации белка и количественного расчетного метода. Неравновесная термодинамическая модель теории сформулирована в такой общей форме, которая еще не допускает прямой экспериментальной проверки. Значение предложенной теории состоит в том, что она, во-первых, дает принципиальную трактовку всем важнейшим особенностям сфуктурной самоорганизации белка беспорядочно-поисковому механизму сборки аминокислотной последовательности, высокой скорости и безошибочности процесса образования трехмерной структуры и, во-вторых, указывает, как показано ниже, направление дальнейшего поиска и раскрывает его содержание. В частности, принципиальное значение имеет то обстоятельство, что бифуркационная теория впервые позволила представить процесс свертывания белка, не требующий при беспорядочно-поисковом механизме сборки рассмотрения всех мыслимых конформационных состояний белковой цепи. Однако сама по себе термодинамическая теория статистико-детерминистического явления не может привести к такому уровню понимания процесса свертывания белковой цепи, который необходим для количественной оценки всех логических связей между аминокислотной последовательностью, трехмерной структурой и окружающей средой, а следовательно, и для апробации лежащих в основе теории принципов. Задача может считаться решенной только после создания физической конформационной теории н расчетного метода, предсказывающих по известному расположению аминокислот в белковой цепи координаты всех атомов в нативной трехмерной структуре и количественно описывающих механизм сборки последней. Лишь при достижении цели, поставленной именно таким образом, физическая теория структурной организации белка сможет стать основой для решения следующих фундаментальных задач, связанных уже с установлением зависимости между строением и функцией. В этом разделе рассмотрены основные положения предложенной автором структурной теории белка [38 2]. [c.100]

Существенно то, что создание теорий мономолекулярных реакций способствовало развитию неравновесной кинетики (в случае сопоставимости к и / jfA ] кинетика не является равновесной, соответствующей максвелл-больцмановскому распределению А по различным энергетическим состояниям в этих условиях [А ] < k [A]/k2, т.е. нарушается пропорциональность [А ] и [А], характерная для равновесной кинетики). [c.116]

В ректификационной колпачковой колонне на специальных ступенях контакта, называемых тарелками, осуществляется тесное взаимодействие между восходящим паровым и нисходящим жидким потоками. Контактирующие паровой и жидкий потоки должны быть неравновесны друг другу, чтобы между ними мог итти процесс обмена веществом и энергией. Назначение каждой контактной ступени состоит в создании условий, способствующих максимальному приближению соприкасающихся паровых и жидких фаз к состоянию равновесия. В предельном случае энергообмен между соприкасающимися в контактной ступени фазами приводит к выравниванию их температур, обмен веществом устанавливает равновесные значения составов фаз и процесс взаимодействия фаз прекращается, так как паро-жидкая система приходит в состояние установившегося равновесия. [c.180]

Систематизированный таким образом научный материал позволит читателю ознакомиться с успехами химии на каждом ее этапе — от истоков в древней натурфилософии до новейших достижений последней четверти текущего столетия. Это придает настоящему изданию действенный методологический характер. Чтобы правильно оценить нынешнее состояние химических знаний и предвидеть перспективы нашей науки, мы должны хорошо знать прошлое, отчетливо представлять себе дальнейшие пути научно-технического прогресса. Для того чтобы знать, что будет, надо знать, что было. Настоящее издание вносит весомый вклад и в решение этой, более общей, задачи. Выяснение тенденций развития химии осуществляется здесь посредством анализа взаимосвязей науки и производства, которые, как это с очевидностью следует из хронологии событий, усиливаются при переходе от ранних этапов истории химии к современности. Длительный период раздельного существования химических ремесел, с одной стороны, и натурфилософских толкований химизма, с другой — сменяется периодом формирования научной химии, явившейся уже в трудах Пруста и Бертолле, Дэви и Берцелиуса, Гей-Люссака и Тенара фундаментом становления также и химической технологии как науки. С появлением же структурной химии, открытием Менделеевым периодического закона, а в особенности с возникновением химической термодинамики и кинетики, происходит все более тесное сближение химии и химической технологии, обусловившее создание высокопроизводительных процессов получения самых разнообразных продуктов. Материал справочника показывает, что в исследованиях сегодняшнего дня — особенно тех, которые относятся к металлокомилекс-ному и ферментативному катализу, плазмохимии, кинетике неравновесных и нестационарных процессов, математическому моделированию технологических процессов,— все отчетливее просматриваются контуры химии и химической технологии грядущего столетия. [c.3]

Как уже неоднократно подчеркивалось выше, процесс переноса электрона сам по себе происходит настолько быстро, что за ним успевает сдедовать только электронная поляризация. Остальные же виды поляризации за время электронного переноса практически не успевают измениться. Поэтому они должны быть предварительно реорганизованы в результате тепловых флуктуаций таким образом, чтобы сравнялись энергии начального и конечного электронных состояний. В процессе переноса заряда электронная поляризация оказывается в каждый момент равновесной по отношению к распределению зарядов реагирующих частиц, а прочие виды поляризации — неравновесны. Та минимальная работа, которую необходимо затратить для создания этой неравновесной поляризации, и есть свободная энергия активации процесса. Расчет ее Маркус проводит в рамках модели, близкой к борнов-ской теории сольватации ионов. [c.94]