Формилциклопропаи

Наиболее интересным примером является синтез ацеталя 1-ацетил-2-формилциклопропана с выходом 60% при реакции ацетилметилдиэтилфос-фоната с 1,1-диэтокси-2,3-эпоксипропаном в диглиме при 100—110° С в присутствии гидрида натрия [322]., [c.37]

До недавнего времени альдегиды ряда циклопропана были мало доступны и свойства их мало изучены. Однако разработанный недавно метод дихлорциклопропанирования ацеталей, восстановление полученных дихлор-производных натрием в жидком аммиаке в ацетали формилциклопропана и кислотный гидролиз в свободные формилциклопропаны [594, 597, 599] (см. главу 2) сделали ацетали и альдегиды ряда циклопропана легкодоступными и позволили начать их изучение. [c.135]

Уже теоретические соображения — способность циклопропанового кольца к стабилизации карбкатионного центра в а-положении к циклонропано-вому кольцу (см. раздел о строении циклопропана) — позволили предположить, что ацетали формилциклопропана по своей реакционной способности должны отличаться от предельных ацеталей и скорее всего по своему поведению приближаться к ацеталям а,р-непредельных альдегидов. [c.135]

Однако ацетали различных классов альдегидов по-разному реагируют с винилалкиловыми эфирами. Ацетали насыщенных и алициклических альдегидов при эквимолярном соотношении реактантов дают смеси теломеров в отношении 1 1, 1 2, d 3 и более [949]. Изменяя соотношение ацеталя и винилалкилового эфира, можно добиться предпочтительного образования теломеров с тем или иным числом звеньев. Ацетали же а,р-непредельных и ароматических альдегидов гладко реагируют с винилалкиловыми эфирами и в отличие от насыщенных ацеталей дают только продукты присоединения одной молекулы ацеталя к молекуле винилалкилового эфира с высокими выходами. Оказалось, что диэтиловые ацетали 1-формилциклопропана и 1-формил-2-метилциклопропана реагируют с эквимольным количеством винилэтилового эфира в присутствии эфирата трехфтористого бора, образуя аддукты только в отношении 1 1, аналогично ацеталям а,р-непредельных и ароматических альдегидов [597, 598, 948]. [c.135]

Формилциклопропаны легко ацетализуются в присутствии нитрата натрия ортомуравьиным эфиром до соответствующих ацеталей. Ацеталь формил-винилциклопропана реагирует обычным образом с винилэтиловым эфиром, после гидролиза полученного триэтоксипроизводного или восстановления его натрием в жидком аммиаке с последующим гидролизом были получены [c.136]

Циклопропановые альдегиды ведут себя во всех изученных реакциях обычным образом. Формилциклопропаны реагируют с аминами, образуя аминали [950]. [c.137]

Описана также конденсация формилциклопропана с ацетофеноном в спиртовом растворе в присутствии едкого кали, выход (р-бензоилвинил)цикло-пропана составляет 71—79% [957] [c.138]

В заключение отметим еще одну работу [1124], где показано, что в зависимости от условий реакции из 1,1-дикарбэтокси-2-формилциклопропана могут образоваться разные продукты при термической изомеризации (550° С) — 5-карбэтоксипирон-2 (выход 90%), а при фотохимическом процессе — [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология