Изомеризация термическая

Реакции первого порядка. К этим реакциям относятся реакции изомеризации, термического разложения веществ, реакции радиоактивного распада и многие бимолекулярные реакции ири условии, что концентрация одного из реагирующих веществ поддерживается постоянной, [c.329]

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

Чисто термическим путем, т. е. только нагревая парафиновые углеводороды до высокой температуры, нельзя их изомеризовать. Шульце и Веллер [8] крекировали н-бутан и изобутан при 700° и 0,32 сек. времени пребывания газов в нагретой зоне, получив около 20% продуктов разложения. В продуктах крекинга н-бутана нельзя было обнаружить ни изобутана, ни изобутилена, и, наоборот, в газах крекинга изобутана н-бутан или н-бутен отсутствовал. Отсюда следует, что для изомеризации необходимо присутствие катализатора. [c.514]

Сходство химического состава сырых нефтей может привести к гипотезе, что углеводороды сырой нефти, достигшие равновесия в определенных условиях температуры и давления их образования, более или менее одинаковы для всех сырых нефтей. Вообще говоря, эта гипотеза несовместима с термодинамическими свойствами углеводородов. Известно, что все углеводороды сырых нефтей термически нестабильны и могут быть превращены в такие стабильные системы, как, например, метан или этан и углерод. Такие реакции, однако, характеризуются высокими значениями энергии активации и поэтому невозможны при тех низкотемпературных условиях, которые соответствуют образованию и залеганию сырой нефти. Реакции изомеризации протекают значительно легче, в частности в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов, таких, как алюмосиликатные системы, обычно имеющиеся в нефтяных пластах. Следовательно, равновесие между изомерами таких углеводородов более вероятно, чем равновесие, рассмотренное выше. [c.23]

Уравнением первого порядка могут описываться скорости мономолекулярных реакций (изомеризация, термическое разло- [c.252]

Уравнением первого порядка могут описываться скорости мо-номолекулярных реакций (изомеризация, термическое разложение и др.), а также ряда реакций с более сложным механизмом, например гидролиза сахарозы с образованием глюкозы и фруктозы. Эта реакция бимолекулярная, однако из-за наличия большого избытка воды скорость зависит только от концентрации сахарозы. [c.211]

При такой термической обработке никакой изомеризации двойной связи не наступает [46]. [c.550]

Анализ соотношения скоростей побочных реакций при каталитическом дегидрировании приводит к выводу [4, с. 21], что в случае н-бутилена основной побочной реакцией является разложение бутадиена остальные реакции (изомеризация, термический и каталитический крекинг н-бутилена) играют второстепенную (или несущественную) роль. [c.125]

Следует, однако, иметь в виду, что надежные данные о соотношении изо-мерны.х продуктов реакции диенового синтеза могли быть получены лишь сравнительно недавно, когда для анализа реакционной смеси стали применять газожидкостную хроматографию. Разделение продуктов реакции диенового синтеза обычно проводили дробной кристаллизацией, при которой, естественно, неизбежны значительные потери более легкорастворимого соединения кроме того, многочисленные перекристаллизации, сопровождающиеся довольно длительным нагреванием, в некоторых случаях могли способствовать частичной изомеризации термически менее устойчивого соединения в более устойчивое. [c.25]

Продукты вторичных процессов, имеющих целью превращение углеводородов (термический и каталитический крекинг, риформинг, алкилирование, изомеризация и полимеризация), содержат такие углеводороды, которые не обнаружены в природной нефти или обнаружены в незначительном количестве. Установлено [1, что около шестидесяти процентов бензинов, получаемых в настоящее время, содержат углеводороды, характерные для вторичных продуктов. [c.11]

Преимущество фотохимического хлорирования по сравнению с термическим заключается в том, что при фотохимическом процессе в значительной степени предотвращаются как разложение сырья в результате пиролиза, так и реакции изомеризации. Реакция начинается практически мгновенно устраняется продолжительный индукционный период с накоплением хлора в реакционном объеме. Это может происходить и при жидкофазном хлорировании в подобных случаях реакция начинается бурно с внезапным выделением тепла и хлористого водорода, что в результате обильного пенообразования приводит к уносу продуктов реакции. Недостатком фотохимических процессов являются увеличенные капиталовложения и эксплуатационные расходы и высокая чувствительность к присутствию подавляющих реакцию примесей. Экономические преимущества фотохимического хлорирования объясняются высоким квантовым выходом. Принимают, что в условиях промышленных установок на каждый излученный световой квант вступает в реакцию около 100 молекул хлора. В зависимости от характера исходного углеводорода, концентрации хлора и температуры ртутная лампа мощностью 400 вт активирует протекание реакции 5—15 кг хлора в час. [c.142]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Современное состояние вопросов. По-видимому, дегидрирование бутана является еще слишком дорогим методом для получения моторного бензина, и поэтому его можно применять только для получения более ценных продуктов. В обзоре от 1946 г. (фирма М. В. Келлог Ко ) [60], указывалось на нерентабельность дегидрирования пропана или бутанов до олефинов с целью алкилирования или изомеризации последних, так как большое количество газообразных олефинов получается в процессах термического или каталитического крекингов. По-видимому, процессы дегидрирования высших парафинов представили бы промышленный интерес, если бы при этом удалось получить высокие выходы олефинов. [c.200]

Изомеризация углеродного скелета не имеет места ни при фотохимическом, ни при термическом хлорировании, если избегать температур, при которых происходит пиролиз при этом получается любой монохлорид, образование которого возможно без такой скелетной изомеризации [c.58]

Химические превращения. К числу химических превращений, которые могут быть изучены с помощью ДТА, относятся процессы полимеризации и химические реакции в полимерах, такие, как сшивание, изомеризация, термическое окисление и деструкция. Все эти процессы экзотермичны, кроме последнего деструкция сопоовождастся иоглощеьием тепла. [c.110]

Могут протекать как термические, так и каталитические реакции изомеризации. Каталитической активностью обладают кислоты или основания. При термических или катализированных кислотами реакциях может происходить скелетная изомеризация. Термическая скелетная изомеризация обнаруживает четкие закономерности и приводит при неароматических углеводородах главным образом к разрыву или замыканию кольца или к обеим реакциям. Катализируемые кислотами реакции изомеризации протекают через промежуточное образование карбоний-ионов, и в результате устанавливается термодинамически равновесный состав продуктов. Реакции изомеризации, катализируемые основаниями, происходят только при ненасыщенных углеводородах и ведут исключительно к миграции кратной связи. Эти реакции протекают через промежуточное образование аллильных карба-нионов. [c.112]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Термическая изомеризация. Как уже говорилось выше, в противоположность ионам карбония свободные радикалы редко подвергаются перегруппировке. Этим объясняется отсутствие скелетной избмеризации олефинов в термических условиях. С другой стороны, в таких жестких условиях, по-видимому, происходит изомеризация с миграцией водородных атомов. Например, пентен-1 при температуре 550—600° С изомеризуется до пентена-2 [21, 22]. В этом случае наиболее вероятен цепной механизм с участием аллильпых радикалов. [c.235]

Автобензины каталитического крекинга имеют октановое число по моторному методу 76—81 (без добавки этиловой жидкости), а по исследовательскому методу на 10—12 пунктов выше. По сравнению с бензинами термического крекинга они содержат больше изопарафиновых и ароматических углеводородод и меньше олефиновых они более стабильны в отношении смолообразования. Все 9То объясняется тем, что при каталитическом процессе протекают не только реаквди разложения, но и такие реакции (изомеризация, перенос водорода, дегйдроциклизация и др.), которые мало свойственны чисто термическому проадссу. [c.10]

Состав бензинов и других фракций каталитического крекинга определяется способностью катализаторов крекинга (алюмосиликатов) вызывать изомеризацию и диспропорционирование водорода. В результате этих процессов в каталитических крекинг-бензинах преобладают разветвленные парафины, разветвленные олефииы с открытой цепью, алкилциклопентаны, циклопентены и ароматические углеводороды. В табл. 3 и 4 ясно показано, что нормальные парафины от пентана до октана, преобладающие в термических крекинг-бензинах и бензинах прямой гонки из нефти Мид-Континента, в каталитических крекинг-бензинах имеются в относительно небольшом количестве. Из парафинов более всего преобладают разветвленные парафины с одной метильной группой в боковой цепи, такие как метилбутаны и метилпентаны. Обычно алкилциклопентаны [c.50]

Особый интерес представляет сравнение углеводородных составов исходного сырья, бензина термического риформинга и бензина платформинга , представленных на рис. 3. Как видно из графика, в исходном сырье с интервалом кипения 60—200° С нафтеновые углеводороды распределяются почти равномерно в области 20—100% смеси. Ароматические углеводороды распределяются также довольно равномерно в области 40—100%. Для бензина термического риформинга характерно образование олефинов и циклоолефинов. Вместе с этим происходит некоторая потеря нафтеновых и увеличение содержания ароматических углеводородов. В действительности, исходя из солава сырья, трудно допустить новообразование ароматических углеводородов. Увеличение концентрации последних в продукте объясняется разрушением неароматических компонентов. Концентрация парафиновых углеводородов в низкокипящих фракциях и ароматических в высококипящих фракциях обусловливается тем фактом, что в процессах изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов средняя температура кипения их понижается, тогда, как в процессе пре- [c.182]

Необходимо отметить, что для свободных радикалов не. характерна реакция, аналогичная реакции изомеризации правило 3) ионоц карбо ния, поскольку свободные радикалы в противоположность ионам карбония редко подвергаются перегруппировке. Этим обстоятельством объясняется разница между лродуктами некоторых термических реакций и аналогичных каталитических реакций, [c.215]

Неспособностью свободных радикалов к быстрой изомеризации объясняется низкое содержание в продуктах термического крекинга соединений с разветвленной цепью. Однако было высказано предположение [33], что возможна изомеризация первичного алки.тьнрго радикала [c.237]

Изомеризация олефинов обещала играть довольно существенную роль п деле улучшения октановых чисел бензинов, получаемых из синтез-газа, однако производство бензина из синтез-газа не приобрело особого значения, а широкое распространение в последние годы установок каталитического крекинга снизило интерес промышленности к изомеризации олефинов. При каталитическом крекинге изомеризация происходит при нормальном режиме процесса [27], а октановое число бензина термического крекинга при каталитической изомеризации улучшается весьма мало — на 3—4 единицы. При разработке этих и других промышленных процессов была выполнена большая научная работа хотя в настоящее время каталитический крекинг можот служить источником изобутилена и давать ого даже в большем количестве, чем этого требует производство полимеров изобутилена и бутилового каучука, тем не менее выполненная за последнее время работа по изомеризации парафинов и олефинов многое дала для уточнения нашего представления об основах химизма этих процессов. [c.103]

Термическая полимеризация октена-1 и октена-2 в запаянных трубках нри 345—380° сопровождается частичной изомеризацией в разветвленные октены [53]. Октсн-1 нри 450° над окисью бериллия [c.105]

Каталитическая изомеризация олефинов в бензине, полученном из синтез-газа на основном железном катализаторе, увеличивает октановое число моторных топлив, определяемое по методу ASTM, приблизительно с 62 до 75,9 единиц [13, 4]. Октановое же число типичных бензинов, полученных термическим крекингом, улучшается только на 3—4 единицы в оптимальной температурной области от 375 до 425° и применении в качестве катализатора окиси алюминия, активированной обработкой хлористоводородной кислотой. Исключительно сильное улучшение октанового числа было отмечено для октена-1, который имеет октановое число 36,8 но сравнению с октановым числом 80 у смеси изомерных октенов [7]. [c.107]

При некаталитическом термическом крекинге с целью получения бензина, вероятно, также идет в некоторой степени изомеризация олефинов-1 в олефины-2, поскольку в бензине, получаемом по так называемому шарофазному крекинг-процессу, сопровождающемуся быстрым охлаждением продуктов реакции, найдено приблизительно в 5 раз больше пентена-1, чем пентепа-2 [28]. Изомеризация олефина-1 в соответствую- [c.108]

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условии термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания в связи с зткм зтот вопрос бьш специально изучен. Гидроксид алюминия (бемит), получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =6,5%. Для получения каталитически активного у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С (табл. 2.4). По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор НгРсС] отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды. [c.50]

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

Чтобы подчеркнуть различное содержание в бензинах углеводородов с боковыми цепями, все олефины условно считаются гидрированными, т. е. предельными содинениями. При этом прямогонный бензин и бензин термического крекинга имеют примерно одинаковый состав, а в бензине каталитического крекинга наблюдается высокое содержание углеводородов с боковыми цепями. Ясно, что изомеризация при каталитическом крекинге проходит гораздо более интенсивно, чем при термическом. [c.51]

Каталитическую и термическую изомеризацию изучали в конце прошлого столетия Бертолле (Вег1)1о1е1, 1860—1870) и Бутлеров (1870—1880), а позднее Ипатьев (1930—1950). [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология