Нитрование нитратами в присутствии уксусного

Для выяснения зависимости строения образующегося нит-росоединения от природы применяемого нитрата Бахараш нитровал п-толуидин азотнокислыми солями железа, марганца, кобальта, никеля, меди, ртути, серебра, натрия и лития в присутствии как уксусной кислоты, так и уксусного ангидрида. Опыты цоказали, что п-толундин сначала реагирует с уксусным ангидридом или уксусной кислотой с образованием ацето-толуидида, после чего наступает нитрование. Все указанные выше азотнокислые соли дали в качестве продукта реакции З-нитро-п-ацетотолуидид [c.438]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. [c.91]

Нитрование нитратами в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.212]

Другой метод - нитрование с помощью нитрата меди в присутствии уксусного ангидрида [43] - более пригодный для получения нитратов агликонов. Выход при этом составляет до 70% от расчетного. [c.292]

Обратная реакция в уравнении (7.182) наблюдается только в присутствии относительно больших количеств воды и в таком случае реакция нулевого порядка переходит в реакцию первого порядка, причем кинетическое влияние воды на реакцию нитрования первого порядка сравнимо с влиянием нитрат-иона [175], Ускоряющее действие серной кислоты на реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой при постоянном избытке НМОз в растворах азотной кислоты, нитрометана или уксусной кислоты, а также специфическое торможение нитрат-ионами подчиняется линейным предельным законам реакций нулевого и первого порядка, причем во всех случаях не происходит изменения порядка реакции. Таким образом, при обратимом превращении азотной кислоты в ион нитрония происходит элиминирование одного нитрат-иона и использование одного протона. Эти реакции предшествуют той стадии, в которой образуется ион нитрония, поскольку нулевой порядок реакции нитрования сохраняется лишь в том случае, если последняя стадия не является обратимой. [c.264]

Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида [c.86]

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

Механизм р Кции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусн гб ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соёдине- [c.439]

НИТРОВАНИЕ ПРИ ПОМОЩИ ДРУГИХ НИТРУЮЩИХ АГЕНТОВ Нитрование нитратами в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.217]

Методы нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы для получения азотнокислых эфиров может проводиться азотной кислотой без добавок, в присутствии индифферентных органических веществ, в присутствии реагентов, связывающих воду (серная кислота, фосфорная кислота , фосфорный или уксусный ангидрид), и, наконец, ангидридом азотной кислоты. Почти всегда нитрование целлюлозы происходит в гетерогенной среде — волокнистая структура целлюлозного материала по окончании процесса сохраняется. Только при нитровании целлюлозы азотной кислотой в присутствии нитрометана, растворяющего нитраты целлюлозы, процесс заканчивается в гомогенной среде Ред.кция нитрования целлюлозы сопровождается выделением значительного количества тепла. [c.262]

Выше (стр. 128) были приведены кинетические данные, указывающие на наличие двух параллельных реакций, протекающих при нитровании водной азотной кислотой и азотной кислотой в уксусной кислоте. Первая из этих реакций, преобладающая при относительно высокой концентрации азотной кислоты, протекает по уравнению нулевого порядка (скорость ее не зависит от концентрации и природы нитруемого вещества) и замедляется в присутствии азотистой кислоты и нитрат-иона. Это указывает на то, что скорость нитрования обусловливается каким-то предварительным процессом (являющимся наиболее медленным), в котором ароматическое соединение не участвует. Наиболее правдоподобным представляется объяснение, что таким процессом является образование реагента нитрования, нитроний-катиона, по схеме [c.132]

Реакция нитрования ароматических соединений нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида обстоятельно исследована Бахарашем [18—20]. Он поставил своей задачей выяснить экспериментально 1) является ли этот метод нитрования общим для всех ароматических соединений или же он применим только к определенной группе этих соединений и [c.437]

Исходя из полученных им результатов и данных других исследователей — Менке (см. выше), Шпигеля и Гаймана (последние два автора ири нитровании анилина, фенола и анизола азотнокислым висмутом в присутствии уксусного ангидрида получили во всех случаях смеси о- и л-нитропро-изводных), Бахараш приходит к выводу, что нитрование ароматических соединений неорганическими нитратами дает положительный результат лишь в том случае, если нитруемые соединения содержат о- и и-ориентирующие заместители соединения же, у которых заместители ориентируют в лг-поло-жение, не нитруются неорганическими нитратами в смеси с уксусным ангидридом. [c.226]

Механизм реакции нитрования нитратами металлов в присутствии уксусного ангидрида и уксусной кислоты состоит, по мнению Бахараша, в образовании промежуточного соединения — дпацетплортоазотной кислоты, которая является нитрующим агентом. Эта кислота получена им следующим образом смесь из 20 частей Си (N03)2 ЗНаО и 50 частей уксусного ангидрида оставлена на 20 мин. при 30—35°. Продукт реакции, состоявший из жидкой части и зеленой аморфной массы (уксуснокислой меди), разделен фильтрованием. Из фильтрата посредством двукратной перегонки в вакууме выделено соединение, свойства которого совпадали со свойствами описанной Пиктэ диацетилортоазотной кислоты (т. кип. 45°, гед 1.37542). [c.228]

Соединения (217) и (216) дают продукты реакции замещения в различных усло.виях. Так, (217) и (216) подвергаются нитрованию нитратом меди в уксусном ангидриде, давая мононитросоединение. Сульфирование (217) и (216) олеумом в диоксане дает моносульфокислоты, которые были выделены в виде метиловых эфиров. Ацетилирование (217) и (216) уксусным ангидридом в присутствии эфирата трехфтористого бора в хлористом метилене дает ацетильные производные. При реакциях электрофильного замещения в (217) заместитель становится в соседнее с тройной связью положение при такой же реакции с (216) положение заместителя не установлено. [c.80]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

Замещение N-метильной группы на N-нитрогруппу наблюдается при нитровании вторичных аминов смесью азотной и уксусной кислот с ацетангидридом в присутствии нитрата аммония [83]. Прямое нитрование возможно только для слабоосновных аминов, таких, как бис(цианометил)амин, бис(карбоксиметил)амин, бис(амидо-метил)амин, имид 3-азаглутаровой кислоты [84], бис(циано-этил)амин [85], бис(2,2,2-трифторэтиламин) [86]. [c.276]

Коллоксилин целлулоидный — азотнокислый эфир целлюлозы, нитрат целлюлозы. Белое нли желтоватое волокнистое вещество, по в ,1ешнему виду напоминающее целлюлозу. Получают нитрованием хлопковой целлюлозы азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Растворяется в ацетоне, эфирах уксусной кислоты и спирто-эфирной смеси не растворяется в воде, спирте и минеральных кислотах. Взрывоопасен и огнеопасен. [c.453]

Нитрование азотной кислотой в присутствии, реагентов, связывающих воду. В качестве реагентов, свя- зывающих воду, могут быть применены ангидриды кислот или j минеральные кислоты, образующие устойчивые гидраты. Из ангидридов кислот в качестве компонентов нитрующей смеси приме- няются уксусный и фосфорный ангидриды. Для связывания воды могут применяться также серная и фосфорная кислоты. При введении в состав нитрующей смеси ангидридов киелот связыва- ние воды происходит наиболее полно при этом образуются вы- сокоэтерифицированные нитраты целлюлозы. Так, например, при нитровании целлюлозы смесью, содержащей 50% азотной кислоты, 25% ледяной уксусной кислоты и 25% уксусного ангидрида, при 15 °С в течение 5 ч получается нитрат целлюлозы, содержа- [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология