Бутадиен волновые функции

Обычное утверждение, что эта частота равна энергии резонанса (см. гл. 3), деленной на / , верно лишь в том случае, если выполнены следующие три условия а) Две структуры, между которыми имеется резонанс, должны иметь одинаковую энергию. Это усло-зие удовлетворяется, например, в бензоле, но не в бутадиене, б) Волновые функции двух структур должны быть взаимно ортогональны. Смысл этого условия может быть объяснен только при помощи математических терминов, и практически оно никогда не выполняется ни в одной молекуле. В частности, оно не удовлетворяется ни в бензоле, ни в бутадиене. [c.39]

Бутадиен располагает четырьмя р-электронами, следовательно, существуют четыре я-волновые функции, отг ) дог 4 (см. рис. 1.13), кинетические энергии которых относятся друг к другу [в соответствии с (1.18)] как квадраты порядка волн п (главное квантовое число), т. е., 1 4 9 16 . [c.44]

Представим себе продолжение ряда этилен — аллил — бутадиен и подумаем, каковы должны быть волновые функции и значения энергии, если применяется один и тот же формализм МО (с одним делокализованным [c.244]

Волновые функции, подобные яр и г )з, часто называют нечетными и) в отличие от я1)2-н 1 34, которые не изменяют знака нри переходе через центр симметрии и называются четными g) волновыми функциями. Существует важное правило, согласно которому вероятность перехода электрона с м-орбитали на -орбиталь (и д) или с г-орбитали на м-ор-биталь ( и) намного больше, чем вероятность переходов и и или g g, которые, в первом приближении, являются запрещенными . В результате этого в бутадиене поглощение, соответствующее 1 )2 -> 11)4 и гр г зз, будет слабым или вообще будет отсутствовать Проблема предсказания вероятности разрешенных переходов связана с большими трудностями. Важным фактором при этом является легкость смещения заряда при переходе. В этой связи можно ожидать, что соединение, подобное тг-нитрофенолят-иону, в каждой из основных структур которого присутствуют электронодонорные и электроноакцепторные группы примерно одинаковой силы, должно поглощать наиболее интенсивно. [c.350]

Б у X а д и е.н — представитель четных полиенов. Согласно классической теории бутадиен Hj = СН—СН = Hj — молекула с сопряженными связями. В приближении ХюккеЛя скелет молекулы определяется j-связями С—Н и С—С и отдельно от них рассматриваются л-связи С—С, образованные чел ырьмя р, -электронами, по одному от каждого атома углерода. Возникающие четыре л-орбитали — делокализованные, четырехцентровые. Волновая функция л-орбитали в методе МОХ имеет вид [c.223]

Рис. 6.2. Корреляционные диаграммы орбиталей для реакции бутадиен—>цнк-лобутен [1ри днух типах замыкания кольца. Точки на структурной формуле бутадиена обозначают узлы волновой функции последовательное увеличение >. исла узло (О, I, 2, 3) показывает упорядочение энергии -фь г )2, г 5з, ф1-

Возможны также 39 неполярных структур с трансаннулярными связями и значительно большее число полярных структур. В целом система настолько сложна, что возникают сомнения в полезности ее рассмотрения с помош,ью крайне грубых упрощений. Наиболее серьезным упрощением является исключение из рассмотрения всех мостиковых и полярных структур, неслштря на их многочисленность. Но и при этом остается проблема количественной оценки вкладов структур Л и в смешанной волновой функции одпако после всех допущений легко сделать следующий шаг и принять, что вклады их одинаковы. При этом можно прийти к интересному заключению, что кратность 1,2-связей нафталина равна /з и превышает кратность всех остальных связей ( /3). Отсюда следует, что 1,2-связи нафталина более похожи на двойные, чем связи в бензоле, а также что в целом 1,2,3,4-система нафталина в известной мере подобна бутадиену-1,3 и, возможно, еще более близка 1,4-дифенилбутадиену-1,3. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология