Бутадиен поглощение в спектрах

Диметил-бутадиен-, [363]. Спектр поглощения показан на рис. 5-24 при облучении полным светом ртутной лампы в газовой фазе существен процесс (1) фх возрастает до предельного значения с увеличением давления добавки диэтилового эфира вероятно, добавляемый газ снимает колебательное возбуждение с первоначального горячего продукта и ста- [c.412]

Хлор и чистый этилен могут находиться вместе и стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуро иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением мо.пей компонентов 1 1с пропиленом, г ,мс-бутоном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения [26]. [c.364]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

В газах распределение молекул по различным вращательным (и колебательным) энергетическим уровням подчиняется распределению Больцмана, которое зависит от температуры. По мере ее повышения доля молекул в более высоких энергетических состояниях увеличивается и контуры огибающих колебательно-вращательных полос изменяются так, как показано на рис. 5.19. Более частые столкновения вызывают уширение полос. Если возможны поворотные изомеры, то изменение температуры может привести к смещению равновесия между ними, что вызьшает соответствующие изменения в спектрах. Такая ситуация возникает в бутадиене-1,3 [225], в котором транс-форма преобладает при комнатной температуре. При несколько более высокой температуре (100 °С) количество i/u -формы (или, возможно, гош-) становится значительным и изменения в некоторых полосах поглощения отражают это перераспределение изомеров. [c.183]

Две или несколько сопряженных групп С=С теряют свою индивидуальность, давая единый спектр поглощения, тем сильнее сдвинутый к красной области и тем интенсивнее, чем на большее число двойных связей распространяется сопряжение. Бутадиен имеет полосу поглощения при 2170 А, смещенную, следовательно, по направлению к красной области примерно на 600 А но сравнению с полосой поглощения этилена интенсивность этой полосы приблизительно вдвое больше по сравнению С интенсивностью полосы этилена ( макс. [c.561]

ООО). Гексатриен имеет полосу при Хмакс. 2580 А, смещенную в сторону красной области на 400 А по сравнению с бутадиеном, причем интенсивность абсорбции и в данном случае значительно больше. Характеристики спектров поглощения некоторых алифатических полиенов приведены в табл. 22. [c.561]

Странность проявлял бутадиен и при поглощении ультрафиолетовых лучей. Интенсивность его поглощения примерно вдвое выше, чем при поглощении этиленом, т. е. два этилена , как бы составляющие его молекулу, действительно, как можно было ожидать, суммируют свой вклад. Однако расположение полос поглощения в спектре бутадиена соверщенно иное, чем в спектре этилена длина волны света, который поглощается бутадиеном, [c.163]

Сопряжение оказывает также влияние на инфракрасные спектры поглощения. Полосы, связанные с валентными колебаниями связей С=С и С=0, при наличии сопряжения становятся более интенсивными и несколько сдвигаются в сторону меньших частот (больших длин волн) по сравнению с полосами для систем, где двойные связи изолированы. Так, если бутен-1 (СНзСНаСН СНа) поглощает при 1650 см 1 (см. рис. 6-1), то соответствующая полоса в бутадиене-1,3 (СН2=СН—СН=СНа) расположена при 1597 см Ч [c.277]

Если атом водорода в бутадиене-1,3 или бензоле заменить на диметиламиногруппу, то вследствие удлинения цепи сопряжения наблюдают смещение полос поглощения в длинноволновую часть спектра, Батохромный сдвиг наблюдается как в случае донорных, так и акцепторных групп [c.129]

Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня, тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать квант света, т. е. меньше частота (и, наоборот, тем больше соответствующая этой частоте длина волны). Разность энергии Е — Ео определяется в конечном итоге подвижностью электронов. Так, электроны о-связей связаны весьма прочно для возбуждения их нужны кванты с большой энергией. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные я-электроны, поглощает при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене СН2=СН—СН = СНг, обладая еще большой подвижностью я-электронов, поглощают уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновые из которых расположены в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, что с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) наблюдается постепенный сдвиг поглощения в длинноволновую область. Однако все упоминавшиеся до сих пор соединения бесцветны, так как их избирательное поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. Видимая желтая окраска появляется лишь у нафтацена (Хмакс = = 480 нм) [c.478]

Достаточно широки возможности применения спектров в ближней ИК-области для изучения состава органических веществ. Некоторые отличия в полосах поглощения метильной и метиленовой групп используют для определения нормальных и изомерных углеводородов. Обертоны метильной группы при 1,19 мкм и метиленовой группы при 1,21 мкм имеют почти постоянную интенсивность, отнесенную к одной группе. Это свойство используют для определения числа указанных групп, а по количеству концевых метильных групп определяют молекулярную массу полимеров. Предложен метод определения содержания ароматических соединений в смесях углеводородов по отношению коэффициентов поглощения ароматических и алифатических СН-групп. Этот метод использован при анализе бутадиен-стирольного сополимера [48]. Содержание ОН-групп в полимерах определяют по полосе поглощения при [c.27]

Рис. 3. ИК-спектр поглощения продукта теломеризации смеси стирола с бутадиеном и диизопропилксантогендисульфида.

Спектр сополимера бутадиена, стирола и акрилонитрила имеет полосы поглощения при 2270 см для акрилонитрила, при 1600 см для стирола и при 970 см для бутадиена. Однако по ИК-спектру нельзя различить сополимер от смеси гомополимеров. По спектру трудно отличить сополимер акрилонитрила с бутадиеном от сополимера метакрилонитрила с бутадиеном. [c.160]

В спектре смесей полиметилметакрилата и акрило-нитрил-бутадиен-стирольных каучуков появляются полосы поглощения при 750 и 670 см , обусловленные присутствием стирола. [c.161]

Так, олефиновые углеводороды имеют первую полосу поглощения около 1900 А, которая обусловлена наличием группы С=С, и прозрачны в области больших длин волн, так как полосы поглощения, вызванные группами С—С и С—Н, лежат в вакуумном ультрафиолете. Наличие в одной молекуле двух несвязанных групп С=С (например, Б пентадиене-1,4 СНг СН—СНа—СН=СН2) не меняет характер спектра, но при их взаимодействии (например, в бутадиене СНг=СН—СН=СНг), когда две группы с тг-связями разделены одной а-связью МЗКСИМуМ ПОЛОСЫ СИЛЬНО смещается в сторону больших длин волн И увеличивается интенсивность поглощения. [c.295]

Для насыщ. углеводородов возможны только а а -пере-ходы, требующие больших энергий, и соответствующие им полосы лежат в области вакуумного УФ, напр, в случае метана и этана - при 125 и 135 нм соответственно. Для ненасыщ. соединений характерны тс->п -переходы, проявляющиеся при длинах волн 165-200 нм. Наличие сопряжения, алкильных или др. заместителей (в т. ч. содержащих гетероатомы) приводит к смещению полос в длинноволновую область (бато-хромный сдвиг), напр, бутадиен поглощает уже при 217 нм. У карбонильных (как и у тиокарбонильных) соед. в наиб, длинноволновой области находится малоинтенсивная полоса, вызванная ге- ге+-переходом, запрещенным по симметрии. В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности п ->о+- и л->л -переходов. Так, в спектре формальдегида имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. [c.37]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Диены и полиены. По мере увеличения числа сопряженных двойных связей в молекуле полнена поглощение все больше сдвигается в сторону длинных волн. Первый член гомологического ряда ациклических диенов — бутадиен-1,3 (XI) имеет главный максимум при 217 ммк (вмакс 21 ООО в гексане), тогда как простейший триен т/7й я -гексатриен-1,3,5 поглощает при 256 ммк (вмакс 22 400 в гексане) таким образом, у низших полиенов каждая новая двойная связь в цепи сопряжения приводит к батохромному сдвигу примерно на 40 ммк. Спектры большинства диенов (и полиенов) обнаруживают дополнительные максимумы по обе стороны от главного пика, и эта колебательная тонкая структура часто оказывается полезной для подтверждения существования диенового хромофора. В ряде случаев детали спектра так близко соответствуют наблюдаемой картине поглощения модельного соединения, что дают фактическое доказательство выбранной структуры. Например, при исследовании эфирных масел растений семейства сложноцветных было найдено, что летучая составная часть — кос мен СюНи имеет спектр, состоящий из четырех отдельных пиков длина волны наиболее интенсивного из них составляет 296 ммк [4]. Сравнение со спектром модельного соединения (XII) позволило установить наличие тетраенового хромофора. Инфракрасное поглощение свидетельствовало о присутствии групп =СН2 и —СНз, но не —С2Н5, так что структура XIII была предложена почти целиком на основании спектральных данных. Эта структура была впоследствии подтверж- [c.192]

При хлорировании стереорегулярных цис-, А- и транс-1,4-поли-бутадиенов получают продукты присоединения по двойной связи с 2,3-дихлорбутановыми звеньями [68—70]. Типичным признаком такой структуры является, в частности, поглощение в области 650 см ИК-спектров полимеров [70]. При хлорировании полибутадиенов протекают также процессы сшивания и деструкции полимерных цепей. В продукте хлорирования цис-1,4-полибутадиена, содержащем около 70% хлора, обнаружено некоторое количество двойных связей транс-конфигурации [68]. По мнению авторов, последние образуются в полимере в результате отщепления НС1 от хлорированного полибутадиена. Последующее присоединение хлора к этим связям приводит к увеличению содержания хлора в продукте. Если реакция проводится в присутствии метанола, то образуется полимер с метоксигруппами (полоса 1095 см ИК-спектров). В таких полимерах даже при относительно низком содержании хлора двойные связи отсутствуют, а их элементный состав, по данным ЯМР, соответствует общей формуле С4НбС1п (0Ме)2-и, где п для образцов, содержащих 43,2 и 37,8% хлора, равняется соответственно 1,64 и 1,33. [c.40]

Многочисленные исследования показали, что ни в одном из случаев, когда прототропные превращения могли бы привести к циклобутадиеновой структуре, эти превращения не происходят. Так, Бломквист и Вердол [11] установили, что при нагревании четвертичного гидрата окиси аммония (X) происходило образование 1, 2-диметиленциклобутана (XI), т. кип. 73°, и не образовывались 1-метил-2-метиленциклобутен и 1,2-диметилцикло-бутадиен. Присутствие в полученном соединении (XI) двух экзо-циклических метиленовых групп было доказано исследованием инфракрасных спектров, которые имеют полосы поглощения, характерные для группировки RR = H2 (3,25, 6,06 и 11,40 1) и группы —СН2— (3,40 р,). Соединение XI вступает в реакцию Дильса — Альдера с образованием типичных аддуктов (1 1). [c.56]

Анализ ИК-спектров вулканизатов бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом меди указывает на образование групп С = ЫН при вулканизации. Эти данные свидетельствуют о протекании при вулканизации реакций (20) — (22). Кроме того, для вулканизатов характерно поглощение, которое можно рассматривать как указание на образование амидных групп. В ИК-спект-рах вулканизатов бутадиен-нитрильного каучука с 5Ьз05, кроме того, обнаружено уменьщение содержания цианогрупп и появление полос, характеризующих систему сопряженных связей > = N—. [c.177]

Систему сопряженных двойных связей (например, в бутадиене-1,3 и полиенах) идентифицируют по характерному поглощению в УФ-области спектра [42] и по реакций Дильса — Альдера [267]. В природных соединениях встречается также система сопряженных ацетиленовых связей [36, 52], которая сильно поглощает в УФ-области спектра. Часто ненасыщенные связи имеет смысл гидрировать перед деградацией молекулы, затрагивающей другие функциональные группы. Такого рода гидрирование осуществляют между последовательными стадиями гофма-новского расщепления [195]. [c.14]

Любое органическое соединение поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой областях. На современных спектрометрах вполне возможно измерение спектров поглощения, начиная с 190 нм. При измерениях, обычно проводимых в растворе, наблюдаются полосы поглощения. Так, например, 1-метил-бутадиен-1,3 в растворе в гептане дает интенсивную полосу,, максимум поглощения которой лежит выше 190 нм раствор акролеина в гевсане дает в УФ-спектре две полосы поглощения,, молярные коэффициенты экстинкции которых различаются на [c.124]

Из ациклических или циклических хромофоров можно получить другие хромофоры, либо замещая одну или несколько метиповых групп подходящими гетероатомами (например, вводя азагруппу —Н=), либо обменивая атомы водорода иа соответствующие заместители.. До тех пор пока яя -перехо-ды не связаны со значительными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, в случае полиметинов), различие в положении полос поглощения в УФ-спектрах этих соединений невелико характер этих сдвигов, можно довольно легко предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-спектра спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола [c.129]

Для УПС в качестве стандартных образцов для градуировки можно использовать механические смеси полистирола и полибутадиена. Однако надо иметь в виду, что полибутадиен при этом должен быть той же марки, на которой был получен анализируемый образец. Это вызвано тем, что все полосы поглощения, используемые для анализа, связаны с группировкой, содержащей двойную связь, а в полибутадпене, как известно, эти связи могут быть трех типов и соотношение их от марки к марке может сильно изменяться. По ИК-спектрам УПС можно определить только содержание гранс-СН=СН или СН=СН2-групп, а содержание групп цис-С —СН не определяется, поэтому, не зная состава полибутадиена или не имея его в качестве стандартного образца, нельзя проводить анализ. В этом случае рекомендуется пользоваться химическим методом, который позволяет определять сумму двойных связей (см. раздел П.4). Анализ состава статистических сополимеров стирола с бутадиеном также рекомендуется проводить с использованием стандартных образцов, состав которых определен химическим методом. [c.104]

ИК-спектры поглощения снимали на двулучевом призменном спектрометре ИКС-14. Твердые вещества снимали в виде суспензий в вазелиновом масле или гексахлор-бутадиене. Для съемки растворов использовали кюветы из флюорита и пластины из Ag i. ПМР-спектры раство- ров в DaO снимали на приборе —Т-60 фирмы Вариан с внешним стандартом бензолом. Концентрации исследованных растворов 0-,3 моЛь1л. [c.9]

Оранжевый жидкий С4НеРе(СО )4 термически неустойчив и разлагается на воздухе и на свету. ИК-спектры этого соединения содержат три полосы поглощения валентных колебаний СО-группы при 2082, 2003 и 1980 см , а также полосу при 1620 сж", соответствующую колебаниям двойной связи. Ни результаты изучения ИК-спектров, ни величина дипольного момента (1,94 D) не дают ясного представления о том, какую конфигурацию цис или транс) имеет бутадиен-1,3, связанный с группой Ре (СО) 4 (рис. 87, I и II). [c.175]

Почти ВО всех случаях ИК-спектры бутадиен-1,3-овых комплексов металлов имеют три характеристические полосы поглощения при 1400 см (табл. 24) те из полос, которые лежат в области более высоких частот, относятся к валентным колебаниям координированных двойных связей, а две другие полосы вызваны деформационными колебаниями СН-групп [181]. Оказывается, что положение полос С = С показывает, что прочность связи бутадиен—металл в этих комплексах сравнима с прочностью связи в С4НбРе( 0)з. [c.181]

Простые полиэфиры были также получены сополимеризацией пергалогенкетонов с различными мономерами, такими, как стирол, акрилонитрил, изопрен, бутадиен и метилметакрилат в качестве катализатора использовали натрийдифенил или иатрийнафталин в тетрагидрофуране (ТГФ) [13]. Было показано, что продукт взаимодействия гексафторацетона (ГФА) и стирола является истинным сополимером, так как он совершенно не растворяется в ТГФ, тогда как полистирол растворяется в ТГФ полностью. ИК-спектр сополимера сходен со спектром полистирола, однако между 7 и И мкм наблюдается сильное поглощение, характерное для связей С—F. Из метилметакрилата и ГФА был получен сополимер (1 1), который, как утверждали, обладал очень высокой прочностью и огнестойкостью. Сополимеры бутадиена (85%) с ГФА (15%) хорошо противостояли действию углеводородных растворителей. [c.198]

Последующие исследования показали, что эти значения приблизительно верны также и для инфракрасных спектров поглощения. Снайдером и Элилом [41 в 1948 г. опубликованы спектры поглощения двух нитрилов, один из которых является сопряженньш, а другой — несопряженным, и, хотя частоты полос поглощения авторами не указаны, из спектров видно, что сопряженное соединение поглощает при частоте примерно на 30 см меньшей, чем частота поглощения несопряженного соединения. Марвел и др. [5, 61 изучили мономеры и димеры ацетиловых и бензоило-вых нитрилов и приводят частоты 2235 см для мономера и 2256 сж для димера, у которого сопряжения с группой СО нет. Исследован также димерный 2-циано-1,3-бутадиен. Он содержит две группы СН, из которых только одна сопряжена. Для этого соединения наблюдаются два пика при 2220 и 2243 см К [c.378]

СбНб и т. п., разделены в цепи молекулы двумя и более атомами углерода (А—(СН2),1 В /г>2), то наблюдается практически аддитивный спектр хромофоров А и В (как спектр АК-ЬВК, где К— предельные радикалы). Для сопряженной системы А—В, т. е. при отсутствии промежуточных метиленовых или каких-то других групп, спектр резко отличается от спектра смеси АК-НВК. Полосы поглощения наблюдаются при больших длинах волн (батохромный эффект) и сильно возрастает их интенсивность (гиперхромный эффект). Например, если полоса поглощения этиленового хромофора лежит обычно ниже 200 нм (см. табл. Х1У.1), то бутадиен-1,3 имеет интенсивную полосу поглощения Я.макс=217 нм (е акс = 21 ООО), [c.321]

Механизм действия аминных антиоксидантов был изучен на примере стабилизации бутадиен-стирольного каучука фенил-(5-нафтиламином. Судя по исчезновению в инфракрасном спектре поглощения неозона Д полос в области, характерной для связи NH, и появлению р,р -динафтилдифенилгндразнна, реакция стабилизации протекает следующим образом [c.198]

С помощью УФ-спектрофотометрии может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутил ей ом, т. е. как в каучуках типа СКС, полученных эмульвионной полимеризацией, так и в каучуках, термоэластопластах и модифицированном бутилкау-чуке, получаемых каталитической полимеризацией в растворах [10]. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько отличаются друг от друга в зависимости от способа сополимеризации и природы сомономера [23, стр. 19—30], выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 отн.%, хорошо согласующихся с результатами рефрактометрии. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология