Тетраэдрические комплексы переходных

Таблица 15.1. Спаривание электронов в октаэдрических и тетраэдрических комплексах переходных металлов

Количественные численные предсказания полуэмпирического метода о порядке энергетических уровней некоторых возбужденных состояний можно принимать лишь с оговорками. Сходный полуэмпирический метод МО [23], использованный для изучения переходов в тетраэдрических комплексах переходных металлов, приводит к неправильной картине расположения некоторых энергетических уровней, указывая тем самым на трудности применения [c.54]

Высокоспиновые тетраэдрические комплексы переходных металлов первого ряда с объемистыми лигандами [c.62]

Из данных табл. П-2 также видно, если вопрос рассматривать с позиций энергии стабилизации кристаллическим полем, что тетраэдрическая конфигурация всегда менее благоприятна по сравнению с октаэдрической и в первом приближении это находится в полном согласии с имеющимися данными о комплексах переходных металлов. В настоящее время резко возросло число полученных тетраэдрических и искаженных тетраэдрических комплексов переходных элементов. Однако это не меняет соотношение в числе и легкости приготовления октаэдрических комплексов. Тетраэдрические комплексы могут образоваться только при очень специфических условиях, часто недостаточно еще понятных. [c.444]

Для тетраэдрических комплексов переходных металлов последовательность МО при симметрии Т должна быть [c.296]

Известно много примеров тетраэдрических комплексов переходных металлов. Расщепление d-орбиталей в тетраэдрическом поле изображено на рис. 3-7. Это расщепление можно понять, поместив тетраэдрический комплекс в куб так, чтобы четыре лиганда занимали про- g тивоположные вершины куба (на од-ной грани куба располагаются два ли- ганда в противоположных вершинах). [c.101]

Тетраэдрические комплексы переходных металлов характеризуются несколькими новыми чертами, обусловленными наличием й-оболочки. С химической точки зрения эти орбитали важны, поскольку в молекулах типа Т1С1 или СгО четыре а-связи обязаны скорее а не 5р -связыванию, т. е. в связывании участвует скорее подоболочка атомных -орбиталей, чем р-орбитали металла [104]. [c.348]

В 1952 г. Вольфсберг и Гельмгольц применили полу-эмпирическую схему теории МО для анализа свойств тетраэдрических комплексов переходных металлов [32]. Тот же вариант метода МО, примененный к таким комплексам, как Мп04 и СгО , приводит к неправильному порядку энергетических уровней [45], Эта неудача полуэмпирического варианта метода МО указывает на трудности, которые возникают при использовании дедуктивного подхода к структуре неорганических соединений. Ясно, что любую априорную теоретическую трактовку, основанную на полуэмпирической схеме, следует принимать с осторожностью. [c.503]

При изучении данных табл. 6.3 и других имеюш ихся данных по измерению скоростей окислительно-восстановительных реакций можно заметить, что соблюдается одно общее правило одноэквивалентный обмен, в котором электрон появляется на г -орбитали восстановленного продукта, всегда протекает с высокой скоростью. Это положение распространяется на тетраэдрические комплексы переходных металлов или искаженные октаэдрические комплексы. Оно также справедливо при полярографическом восстановлении ионов металлов [192]. Впервые оно было объяснено Влчеком с помощью теории валентных связей введенный на г -орбиталь электрон не требует какого-либо разрыва предполагаемой р -гибридизации орбиталей. [c.444]