Чувствительность анализа свойств спектрального

При выборе того или иного метода принимают во внимание его чувствительность и селективность, точность и воспроизводимость результатов, а также время, необходимое для выполнения анализа, удобство и простоту аппаратурного оформления. Лучше всего этим требованиям при анализе микроконцентраций веществ отвечают наиболее часто употребляемые физические и физико-химические методы анализа . Первые методы анализа позволяют проводить определение без предварительной химической подготовки пробы. Например, при использовании спектрального метода образец не требуется растворять, разлагать, выделять анализируемое соединение из сложной смеси и т. д. Физико-химические методы основаны на химических реакциях, в результате которых вещество переводится в соединение определенного состава. Физико-химические методы требуют предварительного перевода данного элемента в некоторое соединение, которое затем определяется на основе измерения его физических свойств. Например, спектрофотометрический метод анализа обычно сопровождается реакцией с образованием окрашенного вещества, оптическая плотность которого и измеряется. Для физических и физико-химических методов анализа обязательно наличие известной связи физического свойства исследуемого вещества с его концентрацией. В простейших и наиболее распространенных случаях такая связь выражается уравнением [c.21]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

В реальных методах спектрального анализа чистых веществ и определения следов элементов доминирующими являются часто флуктуации аналитического сигнала, возникающие вследствие нестабильности поступления и возбуждения пробы, неоднородности и неполной идентичности одинаковых анализируемых проб данного материала, а также из-за случайных загрязнений. Для достижения наименьших пределов обнаружения элементов основные усилия должны быть направлены на повышение чувствительности и снижение случайных флуктуаций именно в этих звеньях метода анализа с тем, чтобы общая случайная ошибка лимитировалась уже только статистическими свойствами приемника излучения. Если такое положение достигнуто, то величина предела обнаружения будет (при некоторых дополнительных условиях — СМ. гл. 2) наименьшей возможной для данного метода анализа. Связь предела обнаружения спектральной линии с параметрами источника света, спектрального прибора и приемника излучения для случая анализа, когда общая случайная ошибка метода определяется только статистическими флуктуациями светочувствительного слоя приемника излучения, исследовалась в работах [245, 606, 748] и в некоторых других. Рассмотрим этот важный случай анализа, следуя схеме, предложенной в работах [245, 74 ]. [c.39]

Чувствительность спектрального анализа, как правило, очень высока. Минимальная концентрация определяемого вещества, которая может быть обнаружена и измерена спектральными методами, колеблется в широких пределах в зависимости от свойств этого вещества и состава анализируемой пробы. Прямым анализом при определении большинства металлов и ряда других элементов сравнительно легко достигается чувствительность 10 —10" %, а для некоторых веществ даже 10 —10" %. И только в особо неблагоприятных случаях чувствительность уменьшается до 10" —10" %. Применение предварительного отделения примесей от основы пробы позволяет значительно (часто в тысячи раз) повысить чувствительность анализа. [c.10]

Спектральному анализу подвергаются самые разнообразные материалы, образцы готовой продукции, сырья и т. д. Пробы, поступающие на анализ, могут находиться в любом агрегатном состоянии и иметь произвольный атомный и молекулярный состав и структуру. В зависимости от агрегатного состояния анализируемой пробы, ее электропроводности, свойств определяемых элементов, а также от требуемой точности и чувствительности анализа выбирается метод введения вещества в источник света. [c.272]

Угольная дуга постоянного тока. Наиболее распространенным источником излучения, обеспечивающим высокую чувствительность анализа диэлектрических порошков при испарении их из канала электрода, является простая угольная дуга постоянного тока. Однако интенсивность спектральных линий (гл. 4) здесь зависит от условий испарения и возбуждения много сильнее, чем в случае металлических образцов. Этот источник излучения особенно чувствителен к изменениям электрических параметров и геометрических размеров дуги, к физическим свойствам и физикохимическим процессам в анализируемой пробе, к эффектам взаимного влияния элементов и т. д. [2—5]. Следовательно, эффекты, сопутствующие дуговому возбуждению, можно либо скомпенсировать геометрическим, физическим и химическим способами, либо [c.116]

Метод позволяет определять относительные интенсивности линий, почернения которых отличаются в 7—10 раз. В этом отношении он выгодно отличается от многих других используемых методов, при применении которых во избежание больших ошибок, почернения сравниваемых линий не должны отличаться более чем в 2-—2,5 раза. Упомянутое преимущество метода особенно важно при разработке рентгеноспектральных методов-анализа естественных смесей элементов с близкими свойствами, таких, как редкие земли, гафний и цирконий, ниобий и тантал, и др. Кроме того, можно при проведении количественных определений интенсивностей линий в пробах различного состава не изменять в них содержание элемента сравнения. Определенные по методу ширины спектральной линии отношения интенсивностей не зависят от времени экспозиции спектрограммы и мало чувствительны к изменениям в условиях обработки фотографических пленок. [c.94]

Таким образом, при спектральном исследовании адсорбции кремнеземами с различной степенью дегидроксилирования поверхности и кремнеземами, имеющими на поверхности атомы примеси, необходим критический анализ полученных результатов. В этом отношении результаты ранних работ, а также работ [15, 16], по исследованию адсорбции молекул различными типами кремнеземов и особенно всегда содержащими бор пористыми стеклами требуют более осторожной и обоснованной интерпретации. Необходимые работы по дифференциации свойств адсорбционных центров различных типов только начались. Безусловно, методу инфракрасной спектроскопии, наиболее чувствительному к изменениям структуры поверхности, принадлежит здесь ведущая роль. [c.217]

Недостатки простукивания - субъективность оценки результатов контроля и невысокая чувствительность -устраняются применением аппаратуры (МСК дефектоскопов) для анализа спектров и оценки их изменений. В изделиях ударно возбуждают изгибные упругие колебания, а получаемые акустические импульсы преобразуют в электрические сигналы и обрабатывают в электронном блоке. Колебания обычно возбуждают электромагнитными вибраторами, принимают - микрофонами или пьезоприемниками. В зоне дефекта спектр ударно возбуждаемого импульса меняется в результате изменения модулей механических импедансов Z для соответствующих составляющих спектра. Это меняет колебательные скорости данных составляющих и, следовательно, амплитуды связанных с ними электрических сигналов. Наиболее резкие изменения механического импеданса наблюдаются при совпадении спектральных составляющих с собственными частотами отделенных дефектами слоев. Диапазон рабочих частот определяется в основном параметрами ударного вибратора, свойствами контролируемого объекта и амплитудно-частотной характеристикой приемника упругих колебаний. Обычно его выбирают в пределах 0,3. .. 20 кГц. Для контроля изделий из глухих материалов с низкими модулями упругости достаточно частот до 4. .. 5 кГц изделия из более звонких материалов (например, металлов) обладают более широкими спектрами. В большинстве случаев дефекты увеличивают амплитуды спектральных составляющих, однако иногда, например в зонах ударного повреждения армированных пластиков, наблюдается обратный эффект. [c.272]

В соответствии со сказанным вопрос о чувствительности реакции решается следующим путем. Выполняя анализ (часто при помощи приборов), определяют характеристику Ох+ф некоторого свойства, зависящую от концентрации определяемого вещества (например, оптическую плотность раствора, интенсивность спектральных линий, частоту импульсов при измерении радиоактивности и т. п.), а затем вычислениями или по калибровочному графику находят искомую концентрацию. Понятно, что величина Ох+ф представляет собой сумму значений, соответствующих определяемой концентрации (Ох) и фону Оф). Поэтому всегда отдельно определяют и величину (Оф) (контрольный опыт). [c.35]

Таким образом, указанные выше анализы приводят к выводу, что в выращенных нами кристаллах щелочно-галоидных соединений концентрация примесей, если таковые остаются после тщательной очистки, может быть в пределах 10 —10 г/г, т. е. ниже границы чувствительности спектрального анализа. С другой стороны, из отрицательного результата опытов по возбуждению фотолюминесценции, а также из сопоставления спектров свечения и других люминесцентных свойств окрашенных щелочно-галоидных кристаллов, не содержащих посторонних активаторов, с активированными щелочно-галоидными фосфорами следует, что их люминесценция не обусловлена какими-либо случайными загрязнениями, а является свойством чистого кристалла. [c.51]

Источник света, соответствующие генераторы, спектральные приборы, способ регистрации спектра выбирают в зависимости от требуемой точности, чувствительности и быстроты анализа с учетом физико-химических свойств пробы и определяемых элементов, а также с учетом имеющегося количества пробы. [c.175]

При исследовании кислотных свойств поверхности наряду с дальнейшей разработкой надежных приемов количественного анализа основное внимание должно быть обращено на изучение механизма взаимодействий молекул с кислотными центрами. Такие исследования должны привести к разработке чувствительных методов качественной и количественной дифференциации, кислотных центров не только по природе, но и по силе их кислотности. При изучении образующихся при взаимодействии с этими центрами поверхностных структур должны привлекаться результаты спектральных исследований комплексных соединений в объемной фазе. [c.437]

Таким образом, эмиссионный спектральный анализ основан на использовании физического свойства вещества, заключающегося в лучеиспускании вследствие возбуждения. В этом и состоит коренное отличие спектрального анализа от химических методов анализа (гравиметрического и титриметрического), основанных, как известно, на непосредственном измерении массы вещества, но не его свойств. Необходимо отметить, что в первый период своего формирования и применения эмиссионный спектральный анализ характеризовался как физический метод, с чем нельзя не согласиться. В настоящее время при определении примесей в веществах высокой частоты для повышения относительной чувствительности определений используют методы химического концентрирования примесей с последующим анализом концентрата прямым спектральным методом. Такой комбинированный способ анализа позволяет повысить чувствительность определения на один-два порядка. Поэтому спектральный анализ следовало бы отнести к физикохимическим методам, так как химические процессы являются косвенным средством многих современных методов спектр тьного анализа. [c.5]

В настоящее время спектральные свойства выпускаемых фотопластинок определяются только в УФ-области спектра на аппаратуре, используемой для спектрального анализа. В соответствии с этим на внешней упаковке фотопластинок вместо единиц ГОСТ 2817—50 указывается чувствительность в относительных единицах, полученных при испытании в УФ-области спектра. Например, для спектрографических фотопластинок типа СП-1, СП-2 и СП-ЭС чувствительность указывается в относительных единицах для длины волны 2550 А, а для фотопластинок типа СП-3 — для длины волны 2149,1 А. [c.89]

Качественный спектральный анализ позволяет обнаруживать элементы в зависимости от их свойств с чувствительностью 10-2—io-50/g (табл. 11). [c.97]

Спектрофлуориметры используются для выбора условий определения и изучения влияния мешающих веществ, а также для выполнения серийных анализов. В последнем случае для повышения точности результаты следует сравнивать с результатами, полученными на том же приборе для стандартных растворов. Часто спектры, полученные на разных приборах, отличны друг от друга прежде всего вследствие изменения длины волны излучения источника, абсолютной чувствительности детектора и эффективности монохроматоров. Наблюдаемые спектры представляют некую комбинацию спектральных свойств вещества и ложных сигналов, даваемых прибором. Такие отклонения особенно существенны при измерении квантового выхода флуоресценции. [c.157]

Чувствительность определения в зависимости от различных условий. Если оценивать предел обнаружения по ка критериям, то для повышения чувствительности необходимо увеличивать отношение сигнал/шум и повышать точность измерения сигнала. Влияние параметров фотопластинки, спектрального прибора и источника возбуждения спектров на чувствительность определения детально описано в работах [19, 29, 24, 37, 42, 61]. При выборе условий анализа малых примесей нужно принимать во внимание зависимость абсолютной и относительной чувствительности от стабильности источника света, параметров спектрального прибора и свойств приемника излучения. Для повышения чувствительности определения необходимо использовать приборы с высокой разрешающей способностью, для которых отношение сигнал/шум имеет максимальное значение [29]. Так, применение дифракционных спектрографов ДФС-3 и ДФС-13 позволяет повысить чувствительность определения большинства элементов примерно на один порядок по сравнению- с приборами средней дисперсии (ИСП-28). [c.208]

В практике спектрального анализа необходим широкий ассортимент различных типов фотопластинок. Для получения хороших результатов надо учитывать как контрастность и чувствительность фотопластинок (табл. 10, рис. 30), так и область фотографируемого спектра (табл. 11) (Свойства фотографических материалов, 1955). [c.61]

Для повышения чувствительности можно использовать различные пути. Одним из эффективных и универсальных приемов является обогащение пробы определяемыми элементами путем предварительных процессов разделения основы и примесей для последующего спектрального анализа концентрата. При этом для обогащения используются различия физических и химических свойств компонентов анализируемой пробы. Такая предварительная обработка пробы увеличивает общее количество атомов данного элемента в зоне разряда при спектральном анализе, а следовательно, повышает чувствительность определения элементов. [c.5]

Другим важным свойством фотопластинки является ее чувствительность. По ГОСТу чувствительность определяют как величину, обратную количеству освещения (экспозиции), необходимого для получения почернения, на 0,2 превыщающего почернение вуали при освещении белым светом. Для спектрального анализа более интересной характеристикой является спектральная чувствительность, которую обычно представляют графически как 3 = [(Х), где X — длина волны падающего света. [c.25]

Спектральные методы. Рентгеновский спектр атомов каждого химического элемента состоит из немногих линий. Рентгеноспектральный метод обладает высокой селективностью по сравнению с другими известными методами, но имеет сравнительно небольшую чувствительность (позволяет определять элемент при содержании выше 0,1%). Метод применим для определения сходных по химическим свойствам элементов, например для анализа смесей ниобия и тантала, циркония и гафния или редкоземельных элементов. [c.22]

Опытные партии безэлектродных высокочастотных ламп выпускаются отечественной промышленностью. Лампы имеют шарообразную форму, изготовлены из кварца и содержат небольшое количество металла, а также инертный газ при малом давлении, служащий для получения высокочастотного разряда. Диаметр лампы варьирует от 8—10 мм до 16—20 мм. Высокочастотный генератор для их возбуждения имеет небольшие размеры и устанавливается на обычном спектральном рейтере, легко перемещающемся по оптическому рельсу монохроматора. Свойства и особенности шариковых ламп подробно описаны в [267]. Авторы этой работы изучали лампы, излучающие спектры натрия, калия, рубидия, цезия, индия, галлия, таллия, цинка, кадмия, висмута и установили, что пределы атомно-абсорбционного обнаружения элементов при их использовании совпадают с чувствительностью, получаемой при использовании газоразрядных дуговых ламп и ламп с полым катодом. Авторы отмечают высокую стабильность, этих источников света, а также значительную их яркость, что позволяет снизить флуктуации измерительного прибора до 0,5% за счет уменьшения (до 400 в) напряжения, подаваемого на электронный умножитель. Особый интерес представляли экспериментальные образцы шариковых ламп, каждая из которых излучала спектр нескольких элементов. Так, лампа с парами висмута, цинка и кадмия при работе без изменения режима возбуждающего ее генератора позволила определить эти элементы из одного раствора по близкорасположенным линиям поглощения В 223, Сс1 229 и Zn 214 ммк. Пригодными к работе оказались Zn, Сс1-лампа, Са, 2п, Сё-лампа и N3, К, КЬ, Сз-лампа. Трудно переоценить те возможности, которые открывают перед аналитиками безэлектродные многоэлементные лампы. Основные из них — значительное сокращение времени анализа и реальная возможность для осу- [c.22]

Перечисленные свойства люминесцентного анализа дают представление о его исключительных возможностях, в определенных отношениях значительно превосходящих возможности других видов анализа. Однако следует отметить, что необычайно высокая чувствительность люминесцентного анализа одновременно создает и серьезные трудности его проведения, существенно ограничивая области его применения. Присутствие в образце даже ничтожных количеств люминесцирующих примесей обусловливает появление нового свечения, которое накладывается на люминесценцию основного вещества, искажая как спектральный состав, так и интенсивность его излучения. Поэтому значительные успехи в применении люминесцентного анализа могли быть достигнуты лишь на основе всестороннего развития учения о люминесценции в целом, после того как были установлены общие законы свечения и накоплен большой материал о люминесцентных свойствах различных классов соединений. [c.416]

Влияние третьих элементов, В практике часто приходится встречаться с изменением концентрации третьих элементов и даже их качественного состава от образца к образцу, Даже разные образцы металла одной марки и то обычно отличаются количественным содержанием третьих элементов, Влияние третьих элементов проявляется на разных стадиях введения и возбуждения вещества. Так третьи элементы с низкими потенциалами ионизации сильно влияют на температуру разряда. Поэтому в зависимости от их концентрации возбуждение определяемого элемента будет происходить при разных температурах, что приводит к изменению нитенсивности аналитических линий. Третьи элементы могут образовывать с определяемым различные химические соединения как в расплаве, так и в самом источнике света. В зависимости от свойств получающихся соединений поступление и возбуждение анализируемого элемента оказывается облегченным или, наоборот, затрудненным. Например, в пробах, содержащих фтор, он образует с некоторыми металламитруднодиссоциированные сседи-нения, что приводит к снижению точности анализа, так как концентрация фтора меняется произвольным образом от образца к образцу. Фтор также уменьшает чувствительность анализа. Третьи элементы могут препятствовать или, наоборот, облегчать химические реакции определяемого элемента с воздухом и материалами электрода. Например, при анализе металлов состав расплава по сравнению с составом образца оказывается обогащенным элементами, которые окисляются наиболее энергично, В присутствии третьих элементов, которые окисляются сильнее, чем анализируемый, его окисление и поступление в разряд будет замедленно, В этом одна из главных причин влияния третьих элементов на относительную интенсивность спектральных линий и точность анализа металлов. [c.239]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Г. А. Певцовым вместе с В, 3. Красильщиком проведено исследование спектральных особенностей свечения, возникающего при электролизе, а также аналитических свойств разряда в полом катоде. Последний предложено использовать для определения микропримесей из концентратов на основе угольного порошка, что дало возможность повысить чувствительность анализа до 1.10 —1.10 % различных кислот, двуокиси кремния, трихлорсилана и других веществ высокой чистоты. Разряд в полом катоде был с успехом использован Г. А. Певцовым и В. 3. Красильщиком при анализах окисей бериллия и алюминия. Для окиси алюминия особенно удобным оказалось использование особого приема проведения такого анализа, с разделением зон испарения и возбуждения примесей. Этот метод значительно расширяет возможности аналитического использования полого катода. [c.371]

Анализы сплавов обычно должны установить как соотношение концентраций основных компонентов, так и содержание в исследуемом сплаве посторонних примесей, в первую очередь тех, которые неблагоприятно сказываются на его эксплуатационных свойствах. Компоненты сплавов содержатся в довольно больших концентрациях, чаще всего не менее 0,1 — 1%, а в некоторых сплавах, как, например, латуни, бронзе или нихроме, в сравнимых количествах. Поэтому для определения основных компонентов сплавов чувствительность большинства методов спектрального анализа оказывается достаточно . В то же время современная металлургия часто требует, чтобы составы сплавов выдерживались с большой точностью. Это предъявляет повышенные требования к точности анализов. На ранних стадиях своего развития спектральный анализ не давал необходимой точпост]г, и это тормозило его применение в металлургии. В настоящее время точность анализа достаточна почти для всех задач металлургии, за исключением некоторых задач анализа сплавов со сравнимым содержанием компоиептов. Здесь точность химических методов часто оказывается значительно выше и более соответствует технологическим требованиям. [c.177]

Теоретический анализ /25/ показывает, что распределение интев-сивности в спектре рассеянного света имеет сложный характер и зависит от кинетических свойств среды, в частности сяг наличкх в ней релаксационных процессов. Подробные исследования этих деталей спектральной картины рассеянного излучения потребовали разработки специальной методики, основным элементом которой является использование одночастотного лазера с предельно узкой линией собственного излучения. Необходимость в этом возникает в особенности при высоких температурах исследуемой жидкости (с ростом температуры компоненты триплета сближаются), при рассеянии под малыми углами и при изучении тонких деталей спектрал1 ой картины. Для этих исследований была создана специальная оптическая кювета, предназначенная для температур до 600° К под давлением до 50 МПа. Ра >-работанная система фотоэлектрической регистрации с синхронным детектированием обеспечивала высокую стабильность и чувствительность установки. [c.10]

Несо шенный интерес представляет анализ распределения мономерных звеньев в цепи, так как физические свойства сополимеров, а также продуктов на их основе, например полиуретанов, в сильной степени зависят от характера чередования сомономеров. Для оценки средней блочностп сополимеров по концентрациям стыковых звеньев используют ИК-спектроскопию при 10,3 мкм [99]. Использованпе спектроскопии ЯМР — С позволяет охарактеризовать последовательность звеньев в сополимерах окиси этилена и окиси пропилена набором соответствующих триад [100]. Имеются теоретические предпосылки создания ИК-спектрального метода, чувствительного к еще более длинным последовательностям звеньев и основанного на зависимости частоты или интенсивности некоторых полос в колебательном спектре от длины регулярного отрезка цепи [101]. [c.252]

К спектральному анализу растворов прибегают не только тогда, когда анализируемая проба — раствор. Во многих случаях предпочитают предварительно растворить твердый образец и анализировать полученный раствор. Причина этого в том, что данный способ позволяет избежать ошибок, появляющихся из-за неравномерного распределения определяемого ком- понента в анализируемой пробе, а также из-за влияния таких существенных ф ккторов, как структура пробы, степень ее раздробления я пр. При работе с растворами очень просто приготовить эталоны, а полученные результаты отличаются более высокой воспроизводимостью и точностью. Влияние других компонентов пробы (так называемый третий компонент ), которое проявляется вследств ие.изменений физико-химических свойств пробы, возможных вторичных химических реакций и др., значительно уменьшено, что также способствует более хорошей воспроизводимости. Анализ твердых проб после переведения их в раствор, однако, имеет тот недостаток, что, во-первых, требует больше времени и, во-вторых, снижает чувствительность из-за разбавления. Этот недостаток, тем не менее, можно компенсировать использованием химико-спектральных методов (см, следующий раздел). [c.369]

Имеющиеся сейчас в продаже телевизионные трубки еще не во всех отношениях пригодны для точного количественного анализа 13]. Их возможность интегрировать интенсивность света низка Ъ настоящее время уже производятся специальные трубки, запо минающие изображение, с помощью которых электронная разверт ка изображения, полученного в течение нескольких минут, возмож на даже по прошествии нескольких часов. Оптическая разрешаю щая сила продажных трубок соответствует потребностям анализа При помощи трубки, запоминающей изображение, с 500 строками и при условии спектрального разрешения 0,1 А можно осуществлять одновременно электронную развертку информации об интенсивностях и длинах волн спектральной области, состоящей из 20 участков шириной 50 А каждый, т. е. области шириной 1000 А. Чувствительность телевизионных и особенно специальных трубок хорошая и не уступает чувствительности фотоумножителей. Однако поверхностная однородность фотоэлектрических свойств слоев, преобразующих [c.217]

Эмиссионный спектральный анализ дает возможность одновременно определять много элементов. Метод применяется для определения металлов и многих неметаллов. Чувствительность определения в зависимости от свойств анализируемого элемента колеблется в пределах от 10 до 10 %. Экстракционное концентрирование повышает относительную чувствительность спектрального анализа на один-два, а в некоторых случаях на трн-четыре порядка. И это не единственное преимущество. Известно, какую большую ошибку определения мол<ет вызвать неоднородность анализируемого образца. Концентриро-ванпе позволяет определять примеси, выделенные пз пробы большого объема. Перед спектральш,1м анализом примеси приводят в однородное состояние независимо от природы первоначального образца. [c.165]

Таким образом, скрещивание эшелетты со вспомогательным прибором позволяет получить на фотопластинке спектр большой области длин волн при большой дисперсии и высокой разрешающей силе одновременно. Эти свойства имеют значение не только в спектроскопических работах по изучению сложных спектров, измерению длин волн, изучению эффекта Зеемана и т. п., но и в обычном спектральном анализе. Например, с помощью такого прибора была решена проблема повышения чувствительности при спектральном определении бора в сталях. Это удалось сделать благодаря тому, что наиболее чувствительная линия бора (А. = 2497,77 А) и линия железа X — 2497,82 А) при достигнутой разрешающей способности. хорошо разрешались. [c.132]

Используемые в работе исходные препараты окислов неодима, самария и диспрозия были достаточно чистыми по примесям соседних РЗЭ. Обычно препараты индивидуальных РЗЭ проверяются на чистоту по содержанию предыдущего и последующего членов семейства. В большинстве случаев такой подход оправдывается монотонностью изменения тех свойств РЗЭ, на которых базируются соответствующие методы их разделения. В окислах самария и диспрозия не было обнаружено примесей соседних РЗЭ, и, согласно пределам чувствительности используемого для анализа рентгеноспектрального метода, их гарантированная чистота по РЗЭ оценивалась соответственно в 99,91 и 99,98%. Препарат неодима содержал 0,08% празеодима и 0,07% самария. Очистка от нередкоземельных микропримесей осуществлялась методом последовательного переосаждения в виде гидроокисей и оксалатов [75]. Эффективность очистки можно проиллюстрировать с помощью результатов спектрального анализа исходных и очищенных препаратов (табл. 24). [c.71]

Обобщены исследования по спектральному анализу растворов с использованием пневматического диспергирования и последующим вдуванием йолученных аэрозолей в искровой разряд через канал электрода. Чувствительность метода 10- — 10-<% для влементов о низким атомным номером. Рассмотрены влияния химического состава матричного вещества и физических свойств растворов на результаты анализа. Метод отличается высокой воспроизводимостью результатов и возможностью одновременного определения многих элементов. Он пригоден для анализа сплавов, электролитов гальванических ванн, вод разного происхождения и биологических объектов. [c.362]

Диапазон масс определяется ускоряющим потенциалом и величиной магнитного поля. При фотографической регистрации сканирование масс не производят, и поэтому необходимо адекватное время для предотвращения уширения линий, вызываемого гистерезисом после установления нового значения магнитного поля. Перед установкой пластинки обычно ее визуально проверяют на неоднородность (царапины, отверстия в эмульсии и т. д). Для сравнения свойств фотопластинок в пределах одной партии и от партии к партии Мак-Кри предложил метод фотографических индексов для видимого света [114]. Обычно практикуется предварительная откачка пластинок перед введением в анализатор. Пластинки с,яедует проявлять в контролируемых условиях [51]. Чаще других применяют проявитель кодак D-19, рекомендуемый спектроскопистами для оптического спектрального анализа [158, 165]. Кепникотт [166] сообщил о предварительных данных по применению поверхностных проявителей. Этот проявитель не содержит антиокислителя (типа сульфита натрия), поэтому действие растворителя на зерна галогенида серебра отсутствует. Характеристическая кривая становится круче, область пропорциональности растет, сами пластинки становятся чище (вуаль и гало уменьшаются). Этот метод проявления больше подходит для количественных определений, однако чувствительность пластинок уменьшается, изображение менее плотно по сравнению с проявителем D-19. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология