Константы диссоциации алифатических таблица

Таблица 11.1. Константы диссоциации алифатических аминов

Таблица 11.3. Константы диссоциации замещенных алифатических аминов

Данные, полученные этими авторами, приводятся в табл. 21. Для сравнения в той же таблице даны константы диссоциации ряда алифатических аминов. [c.131]

Эта форма была впервые использована для производных бензола с активной группой и заместителем в п- или ж-положении (о-замещенные исключаются) ах является общей полярной константой, характеризующей природу и положение заместителя или тип ароматической системы. В таком случае константы не зависят от электроактивных групп и полярографических условий и часто даются в виде таблиц [118, 299]. ря,н— выраженная в вольтах константа реакции, характеризующая электроактивную группу, присоединенную к данному циклу. Хотя заместители на нее и не влияют, она сильно зависит от экспериментальных условий. Величина р является мерой сдвига 1/2 под влиянием данного заместителя. Крайне важен ее знак положительный знак указывает на нуклеофильный механизм электродного процесса (потенциал определяется присоединением электрона), а отрицательное значение характерно для механизма диссоциации (аналогично 5 1) или радикального механизма. Этот тип реакции, одиако, встречался пока только в случае алифатических галогенпроизводных. [c.267]

Результаты Стеси суммированы в табл. 12. Они ясно показывают, что скорость отрыва атома водорода при пересчете на один активный атом водорода характерна для каждого класса связей С—Н (первичных, вторичных, третичных). Кроме того, из таблицы следует, что разность энергий активации для отрыва первичного, вторичного и третичного водородных атомов определенного типа (например, алифатического, соседнего со связью С = С и т. д.) равняется приблизительно половине разности энергий диссоциации соответствующей связи С—Н. Это наверняка имеет место в алифатическом ряду. Что касается применимости таких соотношений в других рядах, то здесь возникают некоторые сомнения, поскольку изменения в константах скоростей реакций не соответствуют изменениям в экспериментально определенных энергиях активации. Однако если предположить, что предэкспоненциальный множитель постоянен для каждого типа связей С—Н, то отличие в энергиях активации может быть рассчитано из найденных констант [c.356]

В результате дифференцирования силы кислот в среде МП возможен анализ их смесей с близкими значениями рКа в воде. Из наклонов прямых зависимостей ЛЕ1 г — —рКа(Н20), приведенных в таблице 1, видно, что в МП степень дифференцирования кислот возрастет в следующем ряду о-замещенные бензойные кислоты < монокарбоновые алифатические кислоты < фенолы <м—ч-замещенные бензойные кислоты < дикарбоновые кислоты. В таблице 6 представлены также значения разности констант диссоциации в воде (ДрКа(Н20)) для двух кислот одной группы, которые достаточны для анализа их смесей. [c.172]