Ионы потенциал определяющие

После эквивалентной точки в растворе появляется избыток ионов Ая+ л изменение потенциала определяется по уравнению [c.298]

Диффузионный скачок потенциала. Скачок потенциала, возникающий на границе раздела двух растворов с одним и тем же или разными электролитами, но одинаковыми растворителями, называется диффузионным скачком потенциала. Он обусловлен различными скоростями взаимной диффузии ионов из одного раствора в другой. Процесс взаимной диффузии с течением времени становится стационарным и величина диффузионного скачка потенциала достигает стационарного значения. В стационарном состоянии скачок потенциала определяется не только природой и концентрациями соприкасающихся растворов электролитов, но и является функцией времени их контакта. Точный учет вклада диффузионного потенциала в ЭДС практически невозможен, поэтому необходимы специальные меры по его устранению или уменьшению. Обычно применяют солевые мостики, или электролитические ключи, содержащие концентрированный раствор электролита с ионами, скорость взаимной диффузии и числа переноса которых близки, например, КС1 или NH NOg. Ионы подобных электролитов обеспечивают перенос электричества на поверхности контакта раствор — раствор, вследствие чего диффузионный потенциал значительно уменьшается. [c.282]

Адиабатический потенциал ионизации молекулы или атома теоретически определяется как энергия, необходимая для удаления электрона от нейтральной частицы в основном состоянии, с образованием молекулярного или атомного иона также в основном состоянии. Термин потенциал появления применим к тем случаям образования ионов, когда наряду с ионизацией наблюдается и диссоциация. Тогда по аналогии потенциал появления осколочного иона можно определить как энергию, необходимую для образования иона и соответствующего нейтрального осколка в их основном состоянии. [c.174]

Предлагаемая модель принципиально отличается от классического понимания ДЭС, так как на межфазных поверхностях отсутствует термодинамический потенциал в обычном значении этого слова. В этом случае потенциал определяют ионизированные молекулы присадок, более жестко связанные с поверхностью твердой фазы. Компенсирующие ионы обычно связаны с поверхностью твердой фазы, чем и объясняется изменение -потенциала на различном расстоянии от заряженных электродов. [c.31]

Знак f-потенциала определяют те ионы, которые преобладают в адсорбционном слое, а его абсолютное значение соответствует количеству свободных противоионов. [c.38]

Электроды в таком случае называют инертными, а потенциал определяется равновесием между адсорбированным на инертном электроде и растворенным веществом. Пример подобного электрода — платинированная платина, на которой адсорбирован водород, находящийся в равновесии с ионами водорода в растворе. При [c.129]

Металл, опущенный в раствор, содержащий ионы этого металла, относится к,электродам первого рода. В этом случае электродный потенциал определяется концентрацией ионов одного вида, а от концентрации ионов другого вида почти не зависит. [c.237]

Вследствие ионного обмена со средой на электроде накапливается электрический заряд, в результате чего на нем возникает так называемый электродный потенциал ф,-. Значение этого потенциала определяется природой электрода, природой окружающей его среды, температурой Т, изменением электрического заряда (валентности) Zi частиц вещества /, которыми рассматриваемый электрод обменивается со средой, и активностью а этих частиц в среде. [c.187]

Если же переключатель поставить против делений —2—4, то при нулевом положении подвижного контакта мостика (т. е. если контакт 5 совмещен с точкой 7) разность потенциалов между капельным и каломельным электродами равна — 2 в. При установке подвижного контакта на делении 100 (т. е. в точке 8) эта разность составляет уже 4 в. Поэтому при таком положении переключателя можно определять поляро-графически те ионы, потенциал восстановления которых лежит в пределах от —2 до —4 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.224]

Потенциал ионной атмосферы определяется точно так же, как и раньше [c.237]

Направление реакций обмена с участием солей в растворах может быть определено также на основе рассмотрения энергии решетки. Как правило, в системе с двумя ионными парами наиболее прочную решетку образуют ионы с более высоким значением ионного потенциала, который вычисляется как отношение заряда иона к его радиусу (в какой-то степени это мера концентрации заряда). Ионы с небольшими ионными потенциалами взаимодействуют слабо и остаются в растворе и лишь при упаривании растворителя дают кристаллическую фазу, например [c.375]

Термин полный означает здесь, что потенциал определяется как центральным ионом, так и ионной атмосферой. [c.170]

Таким образом, при Л 2 >1 мембранный потенциал определяется активностями иона М1, при /Сг С — активностями иона М2. [c.204]

Теория Дебая и Гюккеля учитывает только кулоновское ион — ионное взаимодействие и игнорирует другие виды взаимодействий (например, ион — дипольное взаимодействие, образование ассоциа-тов, комплексов и т. д.). Во втором приближении П. Дебай и Э. Гюк-кель учли собственные размеры ионов. Для этого константа интегрирования Ау в уравнении (111.36) была взята в соответствии с формулой (П1.40), а потенциал ионной атмосферы определялся как предел 1ф—фЛг- а- Окончательный результат для среднего коэффициента активности имеет вид [c.40]

При записи электрохимической системы вместо соединений, которые находятся в растворе, можно ограничиться только ионами, которые определяют величину потенциала электрода (потенциал-определяющие ионы). Так, медно-цинковый элемент можно записать так [c.323]

С помощью полярографического метода можно одновременно определять концентрации двух и большего количества металлов, если их равновесные потенциалы заметно различаются и разряд каждого из этих металлов начинается после достижения потенциала, при котором достигается предельный ток металла с более положительным значением равновесного потенциала (рис. 85). По высоте каждой ступени Й1, Ла и Л3 определяют концентрацию каждого металла, а по потенциалам начала подъема каждой ступени устанавливают природу разряжающегося металла. Обычно более точные результаты получают, когда используют для характеристики природы ионов потенциал полярографической полуволны (точки Пц Ла, Яз, которые отвечают середине высоты каждой ступени (волны). [c.357]

Энергия ионов U, имеющих потенциал, определяется выражением [c.72]

Если определить ионный потенциал (р, как отношение заряда ка тиона к его радиусу в кристалле, то можно утверждать, что вообще устойчивость комплексов с небольшими или высоко заряженными ионными лигандами и полидентатными лигандами увеличивается по мере возрастания ионного потенциала. Наблюдаемая последовательность подтверждает это предположение > На > [c.288]

П. Потенциал электрода, в зависимости от концентрации ионов водорода, определяют по формуле [c.24]

Первые предположения о его образовании были сделаны Квинке. Строение двойного электрического слоя впервые было представлено Гельмгольцем и Перреном по аналогии со строением плоского конденсатора. Предполагалось, что, как и в плоском конденсаторе, на границе соприкасающихся фаз заряды располагаются в виде двух рядов разноименных ионов. Толщина слоя считалась близкой к молекулярным размерам или размерам сольватированных ионов. Потенциал слоя снижается на этом расстоянии линейно до нуля. Поверхностный заряд <7 определяется в соответствии с теорией плоского конденсатора уравнением (11.80) [c.54]

Таким образом, на частицах воз никает два скачка потенциала. Один потенциал, больший по величине, возникает между потенциалобразующими ионами и всеми противоионами. Этот скачок потенциала (между твердой фазой и жидкостью) называется термодинамическим потенциалом и обычно обозначается буквой ф. Другой потенциал возникает на границе между диффузным и адсорбционными слоями и обозначается I. Этот потенциал определяет скорость перемещения фаз и часто называется электрокинетическим потенциалом. -Потенциалу приписывается знак заряда твердой поверхности, он меньше ф-потенциала. [c.231]

Как следует из приведенного выше определения, значение формального потенциала определяется ионной силой раствора, природой и концентрацией посторонних электролитов. Поэтому при его расчетах следует учитывать все перечисленные факторы и все возможные в системе химические реакции. [c.77]

Сдвиг равновесного потенциала зависит от природы металла и комплексообразователя. Величина сдвига потенциала определяется степенью диссоциации комплексного иона. Чем больше константа нестойкости комплексного иона, т. е. чем больше концентрация [c.140]

Константы Л) и Ла можно найти из краевых условий. — из условия, что гр—>-0 при г—>-оо, Лг=0. Труднее обстоит дело с определением Л). Здесь возможны различные случаи. В разбавленном растворе при малых г потенциал определяется потенциалом центрального иона. На расстоянии г от единичного шарообразного иона потенциал равен [c.355]

При условии равновесия А(а = О и iH, = a i , т. е. значения химического потенциала i-ro компонента в обеих фазах равны между собой. Это соотношение может быть применено и к электрически заряженным частицам-(ионам или электронам), если, следуя Гуггенгейму, ввести понятие электрохимического потенциала, определив его условием [c.51]

Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусл(Звливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 — металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор солн металла в обмене участвуют катионы металла (см., однако, ниже). Скачок потенциала на границе стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор по5 вляется в результате обмена, в котором участвуют два вида одноименно заряженных ионов. На границах стекло — раствор и катионнг—раствор такими нонами являются ноны щелочного металла и водорода иа границе анионит— раствор это ион гидроксила н какой-либо другой анион. Прн контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую. [c.28]

Величины активности отдельных видов ионов невозможно определить термодинамическими методами (см. гл. XVI, 4, стр. 398). Это же следует сказать о скачке потенциала на отдельном электроде. Фактически измерения э.д.с. проводятся для сочетания по меньшей мере двух электродов, обратимых относительного того или другого иона, условием для стандартных состояний которых считается а+=1 или а =1. Поэтому действительное стандартное состояние для э.д.с. элементов определяется равенством единице средней ионной активности того или иного диссоциирующего соединения. [c.542]

Окислительно-восстановительные системы приготовить из следующих растворов 0,1 М FeSOj и 0,1 /И Fea (804) в 0,1 п. серной кислоте или 0,1 и. растворы Fe I и Fe I,, в 0,1 н. H I. Затем составить смеси с различным соотношением окисленной и восстановленной форм ионов 9 1 8 2 7 3 6 4 5 5 4 6 3 7 2 8 1 9. Полученной смесью заполнить сосуд и произвести измерение потенциала против насыщенного каломельного электрода. Измерение э. д. с. производить до тех пор, пока величина ее не буде постоянной. После измерения отобрать из раствора две пробы по Q мл. В первой из проб штрова-нием 0,1 и. раствором перманганата определить содержание Fe Ионы Fe- определить во второй пробе иодометрическим титрованием. [c.308]

Нормальным (стандартным) потенциалом данного элёк-трода называется электродный потенциал его, когда активность ионов, которыми определяется электродный процесс, равна единице. [c.426]

Из приведенного уравнения вытекает, что ионная атмосфера должна быть тем меньше, чем выше концентрация ионов в растворе и чем больше их валентность. Естественно, что аналогичное соотношение соблюдается и тогда, когда ионная атмосфера образуется не вокруг иона, а вблизи границы раздела фаз. Однако только при малых потенциалах поверхности значение -потенциала определяется одной толщиной ионной атмосферы и только в этих условиях на нее могут одинаково влиять как заряды противоионов, так и заряды побочных ионов, присутствующих в системе. При высоких потенциалах поверхности (больше 50 мВ), как показывает теория, на снижение -потенциала во много раз сильнее влияет заряд противоиона, в особенности когда он велик. Физический смысл этого явления заключается в том, что сильно заряженный противоион-здектролита притягивается к поверхности и сильно ее экрандрует. Возрастание способности противоиона снижать -потенциал с ростом его валентности наглядно видно из следующих опытных данных [c.180]

Радиусы и заряды ионов э.к ментов в высших степенях окисления меняются периодически по мере возрастания атомных номеров элементов. Поэтому и ионньк потенциалы их также изменяются периодически. Чем больше ионный потенциал центрального иона, тем, с одной стороны, сильиее его электростатическое притяжение к соседнему, противоположно заряженному иону и, с другой стороны, тем сильиее сила отталкивания между ним и ионом, несущим одноименный заряд. Oi .начения ионного потенциала зависят многие упомянутые выше свойства ионов и образуемых ими соединений, которые определяют принадлежность иона к той или иной аналитической группе. [c.231]

При отсутствии специфической адсорбции ионов потенциал ij5o=0, когда заряд поверхности электрода q=Q. Но как следует из уравнения (УП.31), при г )о = 0 кривые фототок — потенциал, измеренные в растворах различной концентрации, должны пересекаться. Таким образом, по пересечению /, -кривых в различных по концентрации растворах поверхностно-неактивного электролита можно определять потенциал нулевого заряда. Полученные этим методом значения < =о для ряда металлов (РЬ, Hg, Bi, d, In) находятся в хорошем согласии с результатами других методов. [c.185]

Если поверхность твердого тела приобрела заряд определенного знака (например, в результате адсорбции ионов), то ионы, несущие заряд противоположного знака, притягиваются к заряженной поверхности. При этом образуется двойной электрический слой (см. главу X). Между твердой зарялсенной поверхностью, с одной стороны, и жидкостью, с другой стороны, возникает разность потенциалов — скачок потенциала. Величина общего скачка потенциала определяется плотностью заряда, которая зависит от адсорбции ионов твердой поверхностью (или от собственной ионизации поверхности). Для того чтобы каждый раз не повторять длинную фразу ионы, несущие заряд, противоположный заряду твердой поверхности , вводится термин противоионы . [c.410]

Приводим вывод уравнения по Долу. Число sh положений, которые могут привести к н переходам ионов водорода из стекла в раствор, будет определяться степенью заполнения поверхности ионами водорода, т. е. величиной у, числом ионов водорода, имеющих достаточную энергию для таких переходов, т. е. энергию, большую, чем /нод, и числом молекул воды iVg, к которым может быть осуществлен такой переход. Энергия, необходимая для осуществления перехода иона через границу, должна включать также энергию, затрачиваемую на преодоление заряженным ионом потенциала поверхности е (е =оЬст — фг)- [c.425]

В которой ИОНЫ МПО4" являются окисленной формой вещества, а ионы — восстановленной формой вещества, потенциал определяется уравнением [c.195]

Величина fi,- названа электрохимическим потенциалом (Гуг-генгейм) он равен энергии Гиббса 1 моль иона определенного типа или электрона в данной системе и при данном ее состоянии, т. е. при фиксированном составе, давлении и температуре. Подобно химическому потенциалу для незаряженных частиц электрохимический потенциал определяет направление процесса, приводящего к выравниванию его значения как внутри каждой фазы, так и во всей системе в целом. Электрохимический потенциал широко используют для описания распределения ионов и электронов между фазами, мембранных равновесий и процессов, протекающих в гальванических элементах. [c.424]

Последние — зто электрохимические системы, в которых потенциал определяется процессами распределения ионов между мембраной и раствором. При этом распределяются преимущественно ионы одинакового знака заряда. Поэтому мембрана имеет ионную проводимость. До середины 60-х гг. основными ИСЭ были стеклянные, а также электроды на основе твердых ионитов с фиксированными группами (смоляные, из минералов, глин и др.). В 60—70-х гг. созданы десятки новых ИСЭ на основе жидких и твердых ионитов, моно-и поликристаллов, мембраноактивных комплексонов (МАК), элементоорганических соединений. Получили широкое применение электроды с четко выраженной селективностью к ионам К , Na ", ТГ, NH , Са Ва % I( a= + Mg 0, d Pb u= Ag F . СГ. Вг, Г. [c.519]