Экспериментальное определение энергии активации

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ [c.109]

Для экспериментального определения энергии активации используют следующие приемы. [c.44]

Ранее найденная зависимость (2.2.24) для экспериментального определения энергии активации в данном случае принимает следующий вид - [c.86]

Для экспериментального определения энергии активации можно воспользоваться уравнением Аррениуса (1.16). После интегрирования в узких температурных интервалах Г) и Гг, принимая, что Е не зависит от температуры [c.14]

При использовании уравнения Аррениуса для экспериментального определения энергии активации реакции величины f o и Е принимаются независимыми от температуры. Однако величина предэкспоненциального множителя может весьма существенно меняться с температурой. Для гетерогенного катализа, в частности, это связано с возможностью изменения площади работающей поверхности катализатора с температурой. Можно выделить и такие реакции, когда наблюдаемое изменение скорости реакции целиком определяется ростом величины feo при повышении температуры. Для подобных процессов очевидна явная неприменимость уравнения Аррениуса для определения энергии активации из значений общей скорости реакций. Интерес представляет разработка новых методов определения энергии активации каталитических процессов. [c.23]

На рис. 2.7 приведены результаты экспериментального определения энергии активации течения для гомологических рядов полидиметил сил океанов и полибутадиенов, содержащих 80% г ыс-звеньев. [c.135]

Как будет показано в нескольких ближайших параграфах, экспериментально определенные энергии активации десорбции часто оказываются меньшими, чем теплоты адсорбции. Объяснение этому, очевидно, можно найти в сделанных выше предположениях. Но пока еще нет достаточного количества данных по теплотам адсорбции при различных степенях заполнения и разных температурах, чтобы соответствующим образом проверить это предположение. [c.235]

Когда скорость-определяющей стадией является не поверхностная реакция, а адсорбция или десорбция, вновь оказывается возможным не рассматривать экспериментально определенную энергию активации как истинную энергию активации адсорбции или десорбции. Как уже было сказано в разд. 7 гл. VI, изменение теплот адсорбции с заполнением поверхности и степени ее заполнения с температурой может при некоторых обстоятельствах приводить к очень малым величинам кажущейся энергии активации десорбции. [c.256]

В работе [83] одновременно с исследованием сопротивления пиролитических пленок изучен процесс изотермического разложения метана при 980°. Показано [138], что 1) скорость разложения имеет первый порядок относительно метана, 2) экспериментально определенная энергия активации реакции разложения составляет примерно 107 ккал. В работе [96] по этим же данным [83] получено значение 39 ккал, но это, видимо, ошибка. Как видно из работы [83], скорость образования углерода определяется скоростью разложения метана, так что углерод образуется на твердой поверхности очень быстро. [c.313]

В гл. 4 будут детально проанализированы проблемы, связанные с экспериментальным определением энергии активации и зависимости от давления. В последующих главах мы дадим теоретическую интерпретацию получаемых на опыте закономерностей. [c.129]

Для расчета AS может быть использовано уравнение (IX.7) при условии экспериментального определения энергии активации и бимолекулярной константы скорости реакции фермента с необратимым ингибитором. [c.137]

Затруднения, связанные с невозможностью измерить величину Фе привели к тому, что в настоящее время мы не имеем еще надежного способа экспериментального определения энергии активации электродных реакций. [c.418]

Результаты Стеси суммированы в табл. 12. Они ясно показывают, что скорость отрыва атома водорода при пересчете на один активный атом водорода характерна для каждого класса связей С—Н (первичных, вторичных, третичных). Кроме того, из таблицы следует, что разность энергий активации для отрыва первичного, вторичного и третичного водородных атомов определенного типа (например, алифатического, соседнего со связью С = С и т. д.) равняется приблизительно половине разности энергий диссоциации соответствующей связи С—Н. Это наверняка имеет место в алифатическом ряду. Что касается применимости таких соотношений в других рядах, то здесь возникают некоторые сомнения, поскольку изменения в константах скоростей реакций не соответствуют изменениям в экспериментально определенных энергиях активации. Однако если предположить, что предэкспоненциальный множитель постоянен для каждого типа связей С—Н, то отличие в энергиях активации может быть рассчитано из найденных констант [c.356]

Значения А и а несколько изменяются от одного типа реакций к другому, однако, учитывая ограниченную точность экспериментального определения энергии активации, можно, по-видимому, не [c.118]

Из этого соотношения следует, что экспериментально определенная энергия активации процесса равна 338 кДж/моль (80,5 ккал/моль). Теоретическую формулу для расчета эффективной энергии активации. можно получить из соотношения (3.50) путем подстановки аррениусовских выражений для констант кз, кс и кр [c.126]

Все эти причины делают экспериментальное определение энергии активации весьма трудной задачей, решенной лишь для очень ограниченного числа случаев, в основном — для реакций простейших радикалов. Для некоторых из них энергия активации определяется все же с довольно большой точностью (до + 0,5 — 1 ккал). В других случаях у разных авторов получаются для одной и той же реакции расхождения в определении энергии активации на 2—3 ккал. [c.15]

Все эти причины делают экспериментальное определение энергии активации весьма трудной задачей, решенной лишь [c.14]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ ПРОЦЕССА ХЕМИИОНИЗАЦИИ В РЕАКЦИОННОЙ [c.168]

В том случае, когда экспериментальные и вычисленные с помощьЮ уравнений (77) и (80) значения скорости адсорбции могут быть сопоставлены (хотя такие данные немногочисленны), совпадение менеду ними оказывается вполне удовлетворительным, особенно если учесть приближения, допускаемые в теории, и погрешности, связанные с экспериментальным определением энергии активации. Нанример, Лейдлер [71] показал, что вычисленная скорость адсорбции Нг па промотированном железном катализаторе при 544° К равна 35,8-101 молекул см сек , а экспериментально найденная величина составляет 3,4-10 молекул см -сек . [c.56]

Нетрудно заметить известную аналогию в изложенных способах экспериментального определения энергии активации и порядка реакции. Однако определение порядка реакции несколько сложнее, так как требует численного или графического дифференцирования полученной из опытов зависимости = / ( i). Причина этого услож- [c.87]

Значения А я а несколько изменяются от одного типа реакций к другому, однако, учитывая ограниченную точность экспериментального определения энергии активации можно, по-видимому, не выходя за пределы ошибки в 6300Дж, в большинстве случаев удовлетвориться уравнением (44), приняв некоторые средние значения постоянных а и Л. [c.137]

Экспериментальное определение энергии активации химических реакций основано на измерении температурной зависимости их скоро Сти. На практике при исследовании инетики реакций обычно сначала находят вид кинетического уравнения реакции. Затем из измерений скорости реакции при различных температурах рассчитывают значения константы скорости реакции при различных температурах и далее с помощью уравнения Аррениуса находят величину энергии активации. [c.116]

Для рассматриваемого нами случая реакции половинного порядка энергия активации может быть определена следующим способом. При больщих значениях (практически при 15, которому для изучаемой реакции соответствует т)<0,22) экспериментально определенная энергия активации Едиф уменьщается на половину ее значения в кинетической области "кин- [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология